(E)-2,2-Dimethyl-4-(2-oxotetrahydrofuran-3-ylidene)butanal | 277317-78-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (E)-2,2-Dimethyl-4-(2-oxotetrahydrofuran-3-ylidene)butanal
• 英文别名: (E)-2,2-dimethyl-4-(2-oxodihydrofuran-3-ylidene)butanal；(4E)-2,2-dimethyl-4-(2-oxooxolan-3-ylidene)butanal
• CAS: 277317-78-9
• 化学式: C₁₀H₁₄O₃
• 分子量: 182.219
• InChiKey: FAQYNXWHMSZKFR-FPYGCLRLSA-N

物化性质

• 沸点：
  342.2±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.161±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2-Dimethyl-4-(2-oxotetrahydrofuran-3-ylidene)butanal 在 samarium diiodide 、 四丙基高钌酸铵 、 N-甲基吗啉氧化物 、 lithium bromide 、 ytterbium(III) triflate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.58h， 生成 (+/-)-(1S,4R,5R)-4-(2-hydroxyethyl)-1-(3-methylbut-3-enyl)-7,7-dimethyl-2-oxabicyclo[3.2.0]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  mar（II）介导的4-exo-trig环化。一种立体控制的方法，用于鉴定瘟疫菌素A的核心。

  摘要：

  [反应：见正文]视蛋白A是一种结构独特的石竹烯型倍半萜，在初步试验中显示出免疫抑制活性和细胞毒性。描述了一种立体控制的方法来合成鼠疫视蛋白A的2-氧杂双环[3.2.0]庚烷核心。该方法包括a（II）介导的4-exo-trig环化和通过向环丁酮中间体中添加烷基y试剂而引发的反内酯化过程。

  DOI：

  10.1021/ol015976a
• 作为产物：
  描述：

  Alpha,Alpha-二甲基-γ-丁内酯 在 4 A molecular sieve 、 三氟化硼乙醚 、 水 、 三氧化硫吡啶 、 二异丁基氢化铝 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 calcium carbonate 、 碘甲烷 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 52.0h， 生成 (E)-2,2-Dimethyl-4-(2-oxotetrahydrofuran-3-ylidene)butanal
  参考文献：
  名称：

  Samarium(II)-mediated 4-exo-trig cyclisations of unsaturated aldehydes. A stereoselective approach to functionalised cyclobutanols

  摘要：

  γ,δ-不饱和醛具有完全取代的中心，无论是在α-还是β-位置，均是通过取代的γ-丁内酯制备的，并在处理时与锶(II)碘化物发生高效的4-exo-trig环化反应，生成功能化的环丁醇。在所有情况下，环化反应都以完全的非对映选择性进行，生成反式环丁醇产物。产物的立体化学已通过NOE和X射线晶体学研究得到确认。在具有双键上第三个取代基的底物的环化反应中，位于环外的新形成的第三个立体中心实现了显著的控制。讨论了该第三个中心的立体选择性的来源及其对共溶剂的显著依赖性。

  DOI：

  10.1039/a909549g

文献信息

• Samarium(II)-Mediated 4-<i>exo</i>-trig Cyclization. A Stereocontrolled Approach to the Core of Pestalotiopsin A
  作者：Derek Johnston、Nicolas Francon、David J. Edmonds、David J. Procter

  DOI：10.1021/ol015976a

  日期：2001.6.1

  [reaction: see text] Pestalotiopsin A is a structurally unique caryophyllene-type sesquiterpene which has shown immunosuppressive activity and cytotoxicity in preliminary assays. A stereocontrolled approach to the functionalized 2-oxabicyclo[3.2.0]heptane core of pestalotiopsin A is described. The approach includes a samarium(II)-mediated 4-exo-trig cyclization and a trans-lactonization process triggered

  [反应：见正文]视蛋白A是一种结构独特的石竹烯型倍半萜，在初步试验中显示出免疫抑制活性和细胞毒性。描述了一种立体控制的方法来合成鼠疫视蛋白A的2-氧杂双环[3.2.0]庚烷核心。该方法包括a（II）介导的4-exo-trig环化和通过向环丁酮中间体中添加烷基y试剂而引发的反内酯化过程。
• Samarium(II)-mediated 4-exo-trig cyclisations of unsaturated aldehydes. A stereoselective approach to functionalised cyclobutanols
  作者：Derek Johnston、Catherine F. McCusker、Kenneth Muir、David J. Procter

  DOI：10.1039/a909549g

  日期：——

  γ,δ-Unsaturated aldehydes having a fully substituted centre in either the α- or β-positions, have been prepared from substituted γ-butyrolactones and undergo efficient 4-exo-trig cyclisation on treatment with samarium(II) iodide to give functionalised cyclobutanols. In all cases cyclisation occurs with complete diastereocontrol to give anti-cyclobutanol products. The stereochemistry of the products has been confirmed by NOE and X-ray crystallographic studies. In the cyclisation of substrates having a third substituent on the double bond, α- to the ester, significant control is achieved at the third newly formed stereocentre lying outside the ring. The origin of the stereoselectivity at this third centre and its marked dependence on cosolvent are discussed.

  γ,δ-不饱和醛具有完全取代的中心，无论是在α-还是β-位置，均是通过取代的γ-丁内酯制备的，并在处理时与锶(II)碘化物发生高效的4-exo-trig环化反应，生成功能化的环丁醇。在所有情况下，环化反应都以完全的非对映选择性进行，生成反式环丁醇产物。产物的立体化学已通过NOE和X射线晶体学研究得到确认。在具有双键上第三个取代基的底物的环化反应中，位于环外的新形成的第三个立体中心实现了显著的控制。讨论了该第三个中心的立体选择性的来源及其对共溶剂的显著依赖性。
• The first synthetic studies on pestalotiopsin A. A stereocontrolled approach to the functionalised bicyclic coreElectronic supplementary information (ESI) available: crystal structure analysis of 18a. See http://www.rsc.org/suppdata/ob/b2/b209066j/
  作者：Derek Johnston、Emmanuel Couché、David J. Edmonds、Kenneth W. Muir、David J. Procter

  DOI：10.1039/b209066j

  日期：2003.1.13

  structurally unique, caryophyllene-type sesquiterpene which has shown immunosuppressive activity and cytotoxicity in preliminary assays. A stereocontrolled approach to the functionalised 2-oxabicyclo[3.2.0]-heptane core of pestalotiopsin A is described. This constitutes the first synthetic studies on pestalotiopsin A. Our approach includes a samarium(II)-mediated 4-exo-trig cyclisation and a trans-lactonisation

  骨视蛋白A是一种结构独特的，石竹烯型倍半萜，在初步试验中显示出免疫抑制活性和细胞毒性。描述了一种立体控制的方法来合成鼠疫视蛋白A的2-氧杂双环[3.2.0]-庚烷核心。这构成了对瘟疫菌素A的首次合成研究。我们的方法包括includes（II）介导的4-exo-trig环化和通过向环丁酮中间体中添加烷基y试剂而引发的反式内酯化过程。进一步的操作提供了进入高级中间体的途径，这些中间体是未来构建靶最终环的极好前体。