[(2R,3R,4S,5R,6R)-6-ethylsulfanyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol | 1456718-95-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [(2R,3R,4S,5R,6R)-6-ethylsulfanyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
• CAS: 1456718-95-8
• 化学式: C₃₃H₃₆O₅S
• 分子量: 544.712
• InChiKey: UCFMDQNXBCZTCC-IZDBAANZSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-62 °C
• 沸点：
  694.9±55.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.23±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  82.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4S,5R,6R)-6-ethylsulfanyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol 在 吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 ethyl 2-[(2R,3R,4S,5R,6R)-6-ethylsulfanyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]ethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  通过亲核取代合成 6-磺基甲基硫糖苷：防止硫糖苷 6-O-三氟甲磺酸酯 1→6 异头基团迁移的方法

  摘要：

  描述了通过相应 6-O-三氟甲磺酸酯的亲核置换将磺基甲基部分引入硫糖苷的主要位置。通过使用 α-硫糖苷或构象锁定的 β-硫糖苷作为起始材料，可以防止异头基团从构象灵活的 β-硫糖苷中不可避免地通过双环锍离子中间体发生 1→6 迁移。硫糖苷 6-磺酸在合成含肝素三糖的糖醛酸过程中表现出优异的 α 选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300681
• 作为产物：
  描述：

  (2R,4aR,6R,7R,8S,8aR)-7,8-bis(benzyloxy)-6-(ethylthio)-2-(naphthalen-2-yl)hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxine 在 aluminum (III) chloride 、 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以51%的产率得到[(2R,3R,4S,5R,6R)-6-ethylsulfanyl-3-(naphthalen-2-ylmethoxy)-4,5-bis(phenylmethoxy)oxan-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  通过亲核取代合成 6-磺基甲基硫糖苷：防止硫糖苷 6-O-三氟甲磺酸酯 1→6 异头基团迁移的方法

  摘要：

  描述了通过相应 6-O-三氟甲磺酸酯的亲核置换将磺基甲基部分引入硫糖苷的主要位置。通过使用 α-硫糖苷或构象锁定的 β-硫糖苷作为起始材料，可以防止异头基团从构象灵活的 β-硫糖苷中不可避免地通过双环锍离子中间体发生 1→6 迁移。硫糖苷 6-磺酸在合成含肝素三糖的糖醛酸过程中表现出优异的 α 选择性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300681

文献信息

• Rapid Synthesis of <scp>l</scp> -Idosyl Glycosyl Donors from α-Thioglucosides for the Preparation of Heparin Disaccharides
  作者：Mihály Herczeg、Fruzsina Demeter、Tímea Balogh、Viktor Kelemen、Anikó Borbás

  DOI：10.1002/ejoc.201800425

  日期：2018.7.6

  Synthesis of l‐idopyranosyl glycosyl donors starting from α‐ and β‐thio‐d‐glucopyranosides via the corresponding 5‐enopyranosides was studied for the first time. Hydroboration of the α‐configured 5‐enopyranosides proceeded with very high l‐ido stereoselectivity. After a 4,6‐O‐acetal formation, the obtained idosyl thioglycosides proved to be useful as donors in the synthesis of heparin‐related disaccharides

  的合成升-IDOpyranosyl糖基供体从α-和β硫代起始d -glucopyranosides经由相应的5- enopyranosides进行了研究，第一次。具有非常高的进行α-配置5- enopyranosides的硼氢化升- IDO立体选择性。在形成4,6- O-乙缩醛后，所获得的亚氨基磺酰糖苷被证明可作为肝素相关二糖合成的供体。
• Synthesis of the Three Most Expensive l-Hexose Thioglycosides from d-Glucose
  作者：Anikó Borbás、Mihály Herczeg、Fruzsina Demeter、Attila Bényei

  DOI：10.1055/s-0042-1751394

  日期：2023.4

  than d-hexoses, cannot be obtained from natural sources or can only be extracted very costly. Due to the complexity of their synthesis, their commercially available derivatives (which are sold mostly in free form) are also very expensive, which is further exacerbated by the current rapid rise in prices. In the present work, starting from the cheapest d-hexose, d-glucose, using inexpensive and readily available

  生物学上重要的 l-己糖不如 d-己糖广泛分布，不能从天然来源获得或只能非常昂贵地提取。由于它们合成的复杂性，它们的市售衍生物（主要以游离形式出售）也非常昂贵，当前价格的快速上涨进一步加剧了这种情况。在目前的工作中，从最便宜的 d-己糖、d-葡萄糖开始，使用廉价且容易获得的化学品，开发了一种反应途径，其中三种最昂贵的 l-己糖（l-艾杜糖、L-阿卓糖href=https://www.molaid.com/MS_125716 target="_blank">阿卓糖和 l- talose) 成功地制备成正交保护的硫糖苷形式，准备好进行糖基化。l-ido 和 l-talo 衍生物是通过相应的 5,6-不饱和硫糖苷的 C-5 差向异构化合成的。从 l-ido 衍生物，然后通过 C-4 差向异构化制备 L-阿卓糖的正交保护的硫苷。在各种保护基团（醚和酯）存在下并使用市售试剂，系统地研究了关键中间体 5,6-不饱和硫苷衍生物的不同制备方法。