4,6,8-Trimethyl-1,2-azulendicarbonsaeure-dimethylester | 58151-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 4,6,8-Trimethyl-1,2-azulendicarbonsaeure-dimethylester
• 英文别名: dimethyl 4,6,8-trimethylazulene-1,2-dicarboxylate；dimethyl 4,6,8-azulene-1,2-dicarboxylate；4.6.8-Trimethyl-1.2-azulen-dicarbonsaeuredimethylester
• CAS: 58151-01-2
• 化学式: C₁₇H₁₈O₄
• 分子量: 286.328
• InChiKey: OXCORSCVCGZVJL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  141-143 °C(Solv: hexane (110-54-3); ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  396.9±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.153±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6,8-Trimethyl-1,2-azulendicarbonsaeure-dimethylester 以70%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Fallahpour Reza-Ali, Hansen Hans-Juergen, Helv. chim. acta, 77 (1994) N 8, S 2297-2302

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 6,8,10-trimethylheptalene-1,2-dicarboxylate 以2%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HAFNER, K.;KNAUP, G. L., TETRAHEDRON LETT., 1986, 27, N 15, 1673-1676

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Thermal Reaction of Azulene-1-carbaldehydes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Anette Magnussen、Peter Uebelhart、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19930760813

  日期：1993.12.15

  (Scheme 3) could quantitatively be decarbonylated with [RhCl(PPh3)3] in toluene at 140° to yield a thermally equilibrated mixture of four tricycles (Scheme 8). It was found that the thermal isomerization of these tricycles occur at temperatures as low as 0° and that at temperatures > 40° the thermal equilibrium between the four tricycles is rapidly established via [1,5]-C shifts. The establishment

  具有我的取代基在C（3）和C（8）薁-1- carbaldehydes和在C（6）没有取代基与在萘烷中过量的乙炔二（ADM）反应在200℃，以产生仅仅由狄尔斯-阿尔德在加合物七元环（请参阅方案3）。相应的1-羧酸盐表现相似（方案4）。薁-1- carbaldehydes其在C（8）具有没有我的取代基（例如11，12在反应路线2）时在萘烷中加热ADM没有给出规定的产品。另一方面，在C（2）处的Me取代基也可能有助于在Azulene-1-carbaldehydes的七元环上热添加ADM（方案6）。然而，在这些情况下，初级三环加合物与第二分子ADM反应生成相应的四环化合物。可以以[RhCl（PPh 3）3 ]在甲苯中于140°进行定量脱羰，以最高50％的收率获得新的三环醛16和17（方案3），得到四个三环化合物的热平衡混合物（方案8）。）。发现这些三环的热异构化发生在低至0°的温度下，并且在温度>
• Synthesis of an Isotopically Isomeric Mixture of 1,4,6,8-Tetramethyl[13C2]azulene and Its Thermal Reaction with Dimethyl Acetylenedicarboxylate
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780604

  日期：1995.9.20

  8-tetramethyl[1,3-13C2]-, -[1,3a-13C2]-, -[2,3a-13C2]-, -[2,8a-13C2]-, and -[3,8a-13C2]azulene (5; cf. Scheme 8 and Fig. 2). The measured 2J(13C, 13C) values of [13C2]-20 and [13C2]-5 are listed in Tables 1 and 2. Thermal reaction of the 1:1:1:1:1 mixture [13C2]-5 with the four-fold amount of dimethyl acetylenedicarboxylate (ADM) at 200° in tetralin (cf. Scheme 2) gave 5,6,8,10-tetramethyl-[13C2]heptalene-1

  由相应的标记的[ 13 C 2 ]环戊二烯制备四氢呋喃（THF）中的[1,3- 13 C 2 ]环戊二烯酸钠，由相应的标记物由13 CO 2和（氯甲基）三甲基硅烷合成（参见方案10），根据既定程序。它可以表明的乙酸热解顺式-环戊烷-1,2-二基二乙酸酯（顺式- 22）在550±5°下减压（60托），得到5倍的环戊二烯如反式- 22。钠[1,3- 13 C 2]环戊二烯与THF中的2,4,6-三甲基四氟硼酸吡啶鎓导致形成统计上预期的4,6,8-三甲基[1,3a- 13 C 2 ]，-[2,3a] 2：2：1混合物- 13 ç 2 ] - ，以及- [1,3- 13 ç 2 ]薁（20 ;参见方案7和图1）。2：2：1混合物[ 13 C 2 ] -20的甲酰化和还原导致形成1,4,6,8-四甲基[1,3- 13 ]的1：1：1：1：1混合物C 2 ]-，-[1,3a- 13 C 2 ]-，-[2
• Thermal Reaction of Highly Alkylated Azulenes with Dimethyl Acetylenedicarboxylate: HOMO(Azulene)vs. SHOMO(Azulene) Control in the Primary Thermal Addition Step
  作者：Yi Chen、Roland W. Kunz、Peter Uebelhart、Roland H. Weber、Hans-J�Rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19920750803

  日期：1992.12.16

  substituents. However, the main reaction channel of A is its retro-Diels-Alder reaction to the starting materials (azulene and ADM). The highly reversible Diels-Alder reaction of ADM to the five-membered ring of the azulenes is HOMO(azulene)/LUMO(ADM)-controlled, in contrast to the at 200° irreversible ADM addition to the seven-membered ring of the azulenes to yield the Diels-Alder products of type

  在十氢化萘或四氢化萘乙炔二（ADM）高度烷基化的薁在180-200°的产率的反应，旁边的预期heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，式的四环化合物的“反” - V和的三环化合物类型E（请参阅方案2-4和8-11）。'抗' -V型化合物代表主要的三环中间体A与ADM的Diels - Alder加合物。在某些情况下，E型三环化合物也经历了连续的Diels - Alder与ADM反应，得到类型“的四环化合物的抗‘ -或’ SYN ” - VI（参见方案2和8-11）。类型的三环化合物ë，即4和8，可逆地重新排列通过[1,5] -C转移到异构体的三环结构（CF。18和19，分别在方案6）已经在温度> 50℃。光化学4重排为对应的四环化合物20经由二π-甲烷反应。所观察到的heptalene-和甘菊环-1,2-二羧酸酯，以及“型的四环化合物的抗‘’ - V从初级三环中间体形成甲经由重排（he
• Cyclopropanization of Methyl Carboxylates withTebbe-Type Reagents
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19940770817

  日期：1994.12.14

  methylenation reaction of methyl azulene-2-carboxylates (cf. Schemes 1 and 2) with Tebbe's or Takai's reagent is described. When the prescribed amount of Takai's reagent is applied in a four-fold excess, the corresponding cyclopropyl methyl ethers are formed instead of the enol ethers (cf. Schemes 2 and 3). Similarly, methyl benzoate and methyl 2-naphthoate yield, after treatment with Takai's reagent and hydrolysis

  描述了氮z-2-羧酸甲酯（参见方案1和2）与Tebbe氏试剂或Takai氏试剂的亚甲基化反应。当以四倍过量使用规定量的Takai试剂时，会形成相应的环丙基甲基醚，而不是烯醇醚（参见方案2和3）。类似地，在用Takai试剂处理和水解后，分别得到苯甲酸甲酯和2-萘甲酸甲酯相应的环丙醇18和19（方案3）。环丙基甲基醚4或在酸催化下将环丙醇5重排成1-（azulen-2-基）丙-1-酮20（方案4）。其在CF 3 COOH中用Et 3 SiH还原得到2-丙基氮杂21。
• Reaction of Hydroxymethyl- and Alkyl-Substituted Azulenes with Manganese Dioxide
  作者：Reza-Ali Fallahpour、Rolf Sigrist、Hans-J�rgen Hansen

  DOI：10.1002/hlca.19950780603

  日期：1995.9.20

  It is shown that the 2-(hydroxymethyl)-1-methylazulenes 6 are being oxidized by activated MnO2 in CH2Cl2 at room temperature to the corresponding azulene-1,2-dicarbaldehydes 7 (Scheme 2). Extension of the MnO2 oxidation reaction to 1-methyl- and/or 3-methyl-substituted azulenes led to the formation of the corresponding azulene-1-carbaldehydes in excellent yields (Scheme 3). The reaction of unsymmetrically

  结果表明，2-（羟甲基）-1- methylazulenes 6是由活化的MnO被氧化2在CH 2氯2在室温至相应的薁-1,2- dicarbaldehydes 7（方案2）。MnO 2氧化反应扩展至1-甲基和/或3-甲基取代的天青烯导致以优异的产率形成相应的氮杂-1-碳醛（方案3）。不对称取代的1,3-二甲基薁的（反应比照15在方案4）用的MnO 2仅显示出很小的化学选择性。但是，所观察到的形成的等距的氮杂-1-苯甲醛的比率与天青石的HOMO中的轨道系数的大小一致。在室温下，愈创木烯（18）与MnO 2在二恶烷/ H 2 O中的反应主要得到预期的甲醛19。然而，它伴随着氮杂二酮20和21（方案5）。脱甲基化合物20的前体是甲醛19。同样地，7-异丙基-4-甲基丙二氮烯的MnO 2反应（22）以及4,6,8 trimethylazulene（的24导致了相应薁-1,5-二酮和甘菊环-1,7-二酮的混合物的形成）20