1-trimethylsilyl-7,11-dimethyl-dodeca-6(Z),10-diene-yne-3-one | 260413-81-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: 1-trimethylsilyl-7,11-dimethyl-dodeca-6(Z),10-diene-yne-3-one
• 英文别名: (6Z)-7,11-dimethyl-1-trimethylsilyldodeca-6,10-dien-1-yn-3-one
• CAS: 260413-81-8
• 化学式: C₁₇H₂₈OSi
• 分子量: 276.494
• InChiKey: HLHDCEWBTPVDNW-WJDWOHSUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.91
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-7,11-dimethyl-dodeca-6(Z),10-diene-yne-3-one 在 四丁基氟化铵 、 lithium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 cis-Dehydronerolidol
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-neryl bromide 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.25h， 生成 1-trimethylsilyl-7,11-dimethyl-dodeca-6(Z),10-diene-yne-3-one
  参考文献：
  名称：

  CpRu(CH3CN)3PF6催化的烯炔环异构化中的机械二分法

  摘要：

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...

  DOI：

  10.1021/ja012450c

文献信息

• Differential Reactivities of Enyne Substrates in Ruthenium- and Palladium-Catalyzed Cycloisomerizations
  作者：Barry M. Trost、Alicia C. Gutierrez、Eric M. Ferreira

  DOI：10.1021/ja103663h

  日期：2010.7.7

  distinct ruthenium and palladium catalysts, decalins and 7,6-bicycles can be obtained with dichotomous stereochemical outcomes. The change in mechanism that accompanies the change in metal affords trans-fused 1,4-dienes with ruthenium and their cis-fused diastereomers under palladium catalysis. In the reactions under ruthenium catalysis, a coordinating group is required and acts to direct the metal

  已经开发了过渡金属催化的环烯烃烯炔环异构化的互补方法。通过使用不同的钌和钯催化剂，可以获得具有二分立体化学结果的十氢化萘和 7,6-自行车。伴随金属变化的机制变化提供了在钯催化下与钌及其顺式稠合非对映异构体的反式稠合 1,4-二烯。在钌催化下的反应中，需要配位基团并将金属引导至碳环的同一侧，从而导致观察到的反式非对映选择性。碳环底物的细微变化导致了迄今为止未观察到的机制途径的发现，在N,N-二甲基乙酰胺（DMA）中提供钯催化下的双环异构化产物和钌催化下的三环异构化产物。DMA 的差异效应支持了一种机制，其中两条路径的协调要求不同，当 DMA 用作溶剂时，允许反应通过金属环途径穿梭（生成三环产物）。
• Ruthenium-Catalyzed Cycloisomerizations of 1,6- and 1,7-Enynes
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja993401r

  日期：2000.2.1
• Mechanistic Dichotomy in CpRu(CH₃CN)₃PF₆ Catalyzed Enyne Cycloisomerizations
  作者：Barry M. Trost、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja012450c

  日期：2002.5.1

  Enynes are easily accessible building blocks as a result of the rich chemistry of alkynes and thus represent attractive substrates for ring formation. A ruthenium catalyst for cycloisomerization effects such reaction of 1,6- and 1,7-enynes typically at room temperature in acetone or DMF under neutral conditions. The reaction is effective for forming five- and six-membered rings of widely divergent

  由于炔烃的丰富化学性质，炔烃很容易获得结构单元，因此是形成环的有吸引力的底物。用于环异构化的钌催化剂通常在室温下在丙酮或 DMF 中在中性条件下实现 1,6- 和 1,7- 烯炔的此类反应。该反应可有效形成具有广泛发散结构的五元和六元环。炔烃可以带有供选和退选取代基。烯烃可以是二或三取代的。然而，在炔酸的炔丙基位置引入四元中心完全改变了反应的性质。在 1,6-烯酸酯的情况下，在同样温和的条件下以优异的产率形成七元环。提供的证据表明机制发生了完全变化。在前一种情况下，反应涉及钌环戊烯的中间体。在后一种情况下，提出了一个 CH 插入以形成 π-烯丙基钌中间体，并且...