(4S)-4-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one | 126177-95-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S)-4-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
• 英文别名: (4S)-benzyloxymethyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one；(4S)-2,2-dimethyl-4-(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxan-5-one
• CAS: 126177-95-5
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: FPKZDUFXDUUTJZ-ZDUSSCGKSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.1±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.097±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S)-4-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one 在 bis(acetylacetonato)oxovanadium(IV) 咪唑 、 4-Angstroem MS 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (1S)-2-(benzyloxy)-1-[(2S)-2-{[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]methyl}oxiran-2-yl]ethanol
  参考文献：
  名称：

  (S,S)-和(R,R)-2-甲基苏糖醇的不对称合成

  摘要：

  (S,S)-和(R,R)-2-甲基苏糖醇的不对称合成是从2,2-二甲基-1,3-dioxan-5-one的SAMP或RAMP腙开始进行的。该协议涉及对映选择性α-烷基化作为关键步骤。第二个立体中心是通过亲核 1,2-加成或非对映选择性环氧化以双（乙酰丙酮）氧钒 (IV) [VO(acac) 2 ] 作为催化剂安装的。以优异的非对映体和对映体过量（≥98% de，98% ee）和良好的总产率（40-61%）获得了标题化合物。

  DOI：

  10.1055/s-2007-965967
• 作为产物：
  描述：

  5-氨基-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-甲醇 在 sodium periodate 、 potassium dihydrogenphosphate 、 叔丁基锂 、 草酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 正戊烷 、 苯 为溶剂， 反应 54.0h， 生成 (4S)-4-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one
  参考文献：
  名称：

  Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent

  摘要：

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33646

文献信息

• Enantioselective Alkylation of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one Using the SAMP-/RAMP-Hydrazone Method
  作者：Dieter Enders、Bernhard Bockstiegel

  DOI：10.1055/s-1989-27298

  日期：——

  The lithiated SAMP-hydrazone (S)-3 [(S)-1-(2,2-dimethyl-1, 3-dioxan-5-ylideneamino)-2-methoxymethylpyrrolidine] is used as a chiral 1,3-dihydroxyacetone-enolate equivalent C in overall enantioselective α-alkylations leading to 4-alkyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-ones (S)-5a-i in good overall chemical yields and of high enantiomeric purity (ee = 88 - ≧ 93%.

  石化的 SAMP-腙 (S)-3 [(S)-1-(2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊烷-5-亚基氨基)-2-甲氧基甲基吡咯烷] 被用作手性 1、在整体对映选择性δ-±-烷基化反应中作为手性 1,3-二羟基丙酮-烯酸酯等效物 C，可得到 4-烷基-2,2-二甲基-1,3-二氧杂环戊-5-酮 (S)-5a-i，整体化学收率高，对映体纯度高（ee = 88 - ⧠93%）。
• Asymmetric Synthesis of 2-Amino-1,3-diols andD-erythro-Sphinganine
  作者：Dieter Enders、Anke Müller-Hüwen

  DOI：10.1002/ejoc.200300788

  日期：2004.4

  The asymmetric synthesis of protected 2-amino-1,3-diols (S,R)-5 starting from 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one is described. The stereogenic centres are generated by α-alkylation using the SAMP/RAMP hydrazone methodology and diastereoselective reduction of the ketones (S)-2 with L-selectride. The resulting alcohols (S,S)-3 are converted into the amines (S,R)-4 by nucleophilic substitution with sodium

  描述了从 2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-one 开始的受保护 2-氨基-1,3-二醇 (S,R)-5 的不对称合成。立体中心是通过使用 SAMP/RAMP 腙方法的 α-烷基化和使用 L-selectride 对酮 (S)-2 进行非对映选择性还原而产生的。通过用叠氮化钠进行亲核取代并随后用氢化铝锂还原，将所得醇 (S,S)-3 转化为胺 (S,R)-4。产物以高非对映体和对映体过量（de ⩾ 96%，ee = 90-94%）获得。通过采用这种方法，从 RAMP-腙 (R)-1 开始合成 D-赤型-二氢腙 (R,S)-11 的铵盐，总产率为 47%，非对映体和对映体过量 (de, ee ⩾ 96%）。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany,
• Copper(II) Chloride Mediated Racemization-Free Hydrolysis of α-Alkylated Ketone Samp-Hydrazones
  作者：Dieter Enders、Thomas Hundertmark、Ryszard Lazny

  DOI：10.1080/00397919908085731

  日期：1999.1.1

  Treatment of ketone SAMP-hydrazones 1a-k with an aqueous copper(II) chloride solution yields the corresponding ketones 2a-k in 52-94% yield and with high enantiomeric purities (ee = 89-99%). The cleavage conditions do not affect functionalities sensitive to oxidation and strong acids. The alkylation/cleavage protocol can be carried out in 'one-pot'.
• Preparation and Reactions of 2,2-Dimethyl-1,3-dioxan-5-one-SAMP-Hydrazone: A Versatile Chiral Dihydroxyacetone Equivalent
  作者：Dieter Enders、Matthias Voith、Stuart J. Ince

  DOI：10.1055/s-2002-33646

  日期：——

  The SAMP-hydrazone of 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one represents a valuable chiral dihydroxyacetone equivalent. Asymmetric mono- or α,α′-bisalkylations followed by auxiliary cleavage leads to the corresponding mono- or α,α′-disubstituted, acetonide protected ketodiols in excellent diastereo- and enantiomeric excesses.

  2,2-二甲基-1,3-二恶烷-5-酮的SAMP-脒代表了有价值的手性二羟基丙酮等效物。通过不对称单烷基化或α,α'-双烷基化，随后辅助断裂，可以高对映选择性和立体选择性地得到相应的单或α,α'-双取代、乙缩醛保护的酮二醇。
• Asymmetric Synthesis of (<i>S</i>,<i>S</i>)- and (<i>R</i>,<i>R</i>)-2-Methylthreitol
  作者：Dieter Enders、Evelyn Peiffer、Gerhard Raabe

  DOI：10.1055/s-2007-965967

  日期：2007.4

  The asymmetric synthesis of ( S, S)- and ( R, R)-2-methylthreitol was carried out, starting from the SAMP or RAMP hydrazone of 2,2-dimethyl-1,3-dioxan-5-one. The protocol involves an enantioselective α-alkylation as a key step. The second stereogenic center was installed by either nucleophilic 1,2-addition or diastereo-selective epoxidation with bis(acetylacetonato)oxovanadium(IV) [VO(acac) 2 ] as

  (S,S)-和(R,R)-2-甲基苏糖醇的不对称合成是从2,2-二甲基-1,3-dioxan-5-one的SAMP或RAMP腙开始进行的。该协议涉及对映选择性α-烷基化作为关键步骤。第二个立体中心是通过亲核 1,2-加成或非对映选择性环氧化以双（乙酰丙酮）氧钒 (IV) [VO(acac) 2 ] 作为催化剂安装的。以优异的非对映体和对映体过量（≥98% de，98% ee）和良好的总产率（40-61%）获得了标题化合物。