methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-xylopyranoside | 10225-78-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-xylopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,4S,5R)-2-Methoxytetrahydro-2H-pyran-3,4,5-triyl tribenzoate；[(3R,4S,5R,6S)-4,5-dibenzoyloxy-6-methoxyoxan-3-yl] benzoate
• CAS: 10225-78-2
• 化学式: C₂₇H₂₄O₈
• 分子量: 476.483
• InChiKey: BMICZGNBUCUNFZ-IDIXZGLXSA-N

物化性质

• 沸点：
  613.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.32±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  97.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-xylopyranoside 在 一水合肼 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 24.0h， 以41%的产率得到methyl 3,4-di-O-benzoyl-α-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  完全酰化的糖苷和1,2-O-异丙基亚乙基呋喃糖衍生物的区域选择性O-脱酰与水合肼

  摘要：

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(00)80525-x
• 作为产物：
  描述：

  甲醇 、 S-phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thio-β-D-xylopyranoside S-oxide 在 三氟甲磺酸酐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-α-D-xylopyranoside 、 1-O-methyl-2,3,4-O-tri-benzoyl-β-D-xylopyranoside
  参考文献：
  名称：

  关于邻基参与和原酸酯在 β-木糖基化中的作用：13C NMR 观察桥接 2-Phenyl-1,3-dioxalenium 离子。

  摘要：

  已经研究了原酸酯在从各种供体/启动子对形成 2,3,4-三-O-苯甲酰基-β-吡喃木糖苷中的作用。结论是，对于用 Tf2O 活化亚砜，用 PhSOTf 活化硫糖苷，用 AgOTf 活化溴化物，供体的异头构型对反应结果没有影响。在所有研究的方法中，非亲核受阻碱的存在与否至关重要，原酸酯只有在其存在时才能辨别。S-Phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thia-β-d-xylopyranoside 合成在三个羰基碳的每一个上都富含 13C。在 CD2Cl2 中，在 -78 °C 下，无论是否有碱许可，用 PhSOTf 激活这种硫糖苷，这是第一次，通过 13C NMR 光谱观察桥接二氧戊环离子作为相邻基团定向糖基化中的中间体。在碱存在的情况下猝灭该阳离子产生原酸酯，而在没有碱的情况下，糖苷是唯一检测到的产物。

  DOI：

  10.1021/jo990424f

文献信息

• Utilization of Sugars in Organic Synthesis. XXIII. Part XXII: Lithium Aluminum Hydride Reduction of Glycopyranoside-Monosulfonates: Formation of Branched Furanosides.
  作者：Yoshisuke TSUDA、Makoto NISHIMURA、Yoko ITO

  DOI：10.1248/cpb.39.1983

  日期：——

  Lithium aluminum hydride reduction of glycopyranoside-monotosylates caused three reactions : (1) stereospecific 1, 2-shift, producing branched furanosides (path A), (2) reductive O-S bond cleavage, producing the original glycosides (path B), and (3) reductive removal of the tosyloxy group, producing deoxyglycosides (path C). The path A reaction was particularly evident for the monotosylates at 2-O, 3-O, and 4-O : for example, methyl 2-O-tosyl-α-D-xylopyranoside gave methyl 2-deoxy-2-C-(hydroxymethyl)-α-D-erythrofuranoside in 60% yield. This reaction opens a new and efficient route to branched glycofuranosides of natural and unnatural type. Stereo-electronic requirements of this reaction in relation to the balance of the other two reactions are discussed.

  乙醇醛糖苷-单甲磺酸酯的锂铝氢还原引发了三种反应：(1) 立体特异性的1,2-移位，生成分支呋喃糖苷(路径A)，(2) 还原性O-S键断裂，生成原始糖苷(路径B)，以及(3) 甲磺酰氧基的还原性移除，生成去氧糖苷(路径C)。在2-O、3-O和4-O位置的单甲磺酸酯中，路径A反应尤为显著；例如，甲基2-O-甲磺酰-α-D-木糖吡喃糖苷以60%的产率转化为甲基2-脱氧-2-C-(羟甲基)-α-D-赤藓呋喃糖苷。该反应为天然与非天然型分支糖呋喃糖苷的合成开辟了一条新颖高效的途径。本反应的立体电子学需求与其余两种反应的平衡关系在此讨论。
• Selective benzoylation of methyl α- and β-d-xylopyranoside
  作者：Yôtaro Kondo

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80551-0

  日期：1982.9
• Regioselective O-deacylation of fully acylated glycosides and 1,2-O-isopropylidenealdofuranose derivatives with hydrazine hydrate
  作者：Hoshiharu Ishido、Nobuo Sakairi、Masao Sekiya、Nobuo Nakazaki

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)80525-x

  日期：1981.11

  partial O -deacylation of fully acylated methyl glycosides and some other glycosyl compounds (23 compounds) was found to be induced, to give, in good yields, products bearing one free hydroxyl group; the results obtained indicated that, among the primary and secondary O -acyl groups, the 2- O -acyl groups were, in general, the most labile toward the nucleophile (hydrazine). Hydrazinolysis of 1,2- O -

  摘要在1：4乙酸-吡啶中进行肼解后，在吡啶中，可诱导完全酰化的甲基糖苷和某些其他糖基化合物（23种化合物）的部分O-脱酰作用，从而以较高的收率得到含1种化合物的产物。游离羟基 所得结果表明，在伯和仲O-酰基中，2-O-酰基通常对亲核试剂（肼）最不稳定。另一方面，对1，2-O-异亚丙基戊二醛呋喃糖酰化物（3种化合物）进行水合肼解，以高收率得到相应的在其伯羟基上具有保护基的单酰基衍生物。讨论了可能与肼解的区域选择性有关的因素。
• On the Role of Neighboring Group Participation and Ortho Esters in β-Xylosylation:  ¹³C NMR Observation of a Bridging 2-Phenyl-1,3-dioxalenium Ion
  作者：David Crich、Zongmin Dai、Stéphane Gastaldi

  DOI：10.1021/jo990424f

  日期：1999.7.1

  The role of ortho esters in the formation of 2,3,4-tri-O-benzoyl-β-xylopyranosides from various donor/promoter pairs has been investigated. It is concluded that for the activation of sulfoxides with Tf2O, thioglycosides with PhSOTf, and bromides with AgOTf the anomeric configuration of the donor is of no consequence on the outcome of the reaction. In all methods studied, the presence or absence of

  已经研究了原酸酯在从各种供体/启动子对形成 2,3,4-三-O-苯甲酰基-β-吡喃木糖苷中的作用。结论是，对于用 Tf2O 活化亚砜，用 PhSOTf 活化硫糖苷，用 AgOTf 活化溴化物，供体的异头构型对反应结果没有影响。在所有研究的方法中，非亲核受阻碱的存在与否至关重要，原酸酯只有在其存在时才能辨别。S-Phenyl 2,3,4-tri-O-benzoyl-1-deoxy-1-thia-β-d-xylopyranoside 合成在三个羰基碳的每一个上都富含 13C。在 CD2Cl2 中，在 -78 °C 下，无论是否有碱许可，用 PhSOTf 激活这种硫糖苷，这是第一次，通过 13C NMR 光谱观察桥接二氧戊环离子作为相邻基团定向糖基化中的中间体。在碱存在的情况下猝灭该阳离子产生原酸酯，而在没有碱的情况下，糖苷是唯一检测到的产物。