(+)-polyrhacitide A | 1017280-23-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+)-polyrhacitide A
• 英文别名: (1R,5S,7R)-7-[(2R,4R)-2,4-dihydroxyundecyl]-2,6-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
• CAS: 1017280-23-7
• 化学式: C₁₈H₃₂O₅
• 分子量: 328.449
• InChiKey: XJNIARVOPQJXPE-HHARLNAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  76
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-polyrhacitide A 、 2,2-二甲氧基丙烷 在 4-甲基苯磺酸吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以6 mg的产率得到(1R,5S,7R)-7-(((4S,6R)-6-heptyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxan-4-yl)methyl)-2,6-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-one
  参考文献：
  名称：

  通过使用立体选择合成1,3-多元醇阵列的迭代策略全合成多杀菌剂A和B

  摘要：

  来自中药蚂蚁的次生代谢产物多杀菌素A和B的第一个总合成是通过对1,3-多元醇基序的迭代方法完成的。对于所有立体生成中心的构建，均采用了催化不对称的Overman酯化反应。

  DOI：

  10.1021/ol902135v
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-((R)-4-benzyl-2-thioxothiazolidin-3-yl)-3-hydroxydecan-1-one 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium periodate 、 四氧化锇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 、 lithium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 、 1,2-二溴乙烷 、 甲苯 、 乙腈 、 paraffin 为溶剂， 反应 79.83h， 生成 (+)-polyrhacitide A
  参考文献：
  名称：

  Polyrhacitides A 和 B 的立体选择性全合成

  摘要：

  两种脂肪族聚酮化合物天然产物 polyrhacitides A 和 B，已以简洁且高度立体选择性的方式合成。该合成涉及基于辅助的乙酸醛醇反应以生成初始立体中心和迭代 Wittig 反应、分子内氧杂-迈克尔加成和螯合控制的还原反应作为生成额外立体中心的关键步骤。一锅酸介导的全局脱保护和环化反应形成最终的双环内酯核心。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201100888

文献信息

• Iodo-cyclizations: Novel Strategy for the Total Syntheses of Polyrhacitide A and <i>epi</i>-Cryptocaryolone
  作者：Debendra K. Mohapatra、Eswar Bhimireddy、P. Sivarama Krishnarao、Pragna P. Das、J. S. Yadav

  DOI：10.1021/ol1029854

  日期：2011.2.18

  Highly stereoselective total syntheses of polyrhacitide A and epi-cryptocaryolone have been achieved in 11 steps with high overall yield of 24% and 28%, respectively, following a recently developed strategy for the construction of trans-2,6-disubstituted-3,4-dihydropyrans. In this report, the versatility of iodo-cyclization for the total syntheses of polyrhacitide A and epi-cryptocaryolone is demonstrated

  遵循最近开发的反式-2,6-二取代-3,4的构建策略，已通过11个步骤实现了多杀菌素A和表隐隐烯醇酮的高度立体选择性总合成，分别具有24％和28％的高总收率。-二氢吡喃。在该报告中，证明了碘化环化反应对多杀菌素A和Epi- cryptocaryolone进行总合成的多功能性。
• The Use of COP-OAc in the Catalyst-Controlled Syntheses of 1,3-Polyols
  作者：Stefan Kirsch、Philipp Klahn、Helge Menz

  DOI：10.1055/s-0031-1289574

  日期：2011.11

  Elongation via RCM (Cycle A) 2.2 Total Synthesis of Rugulactone 2.3 Chain Elongation via Ando Olefination (Cycle B) and Total Syntheses of Polyrhacitides A and B 2.4 Useful Variants 3 Conclusions polyols - palladium - catalysis - natural products - esters

  描述了对1，3-多元醇基序的迭代策略。广泛检查了使用催化不对称Overman酯化反应来构建所有立体异构中心，以及扩展正在发展的多元醇链的序列。该迭代策略适用于丁二酸内酯和多杀菌素A和B的总合成。 1引言 2结果与讨论 2.1通过RCM延长链（周期A） 2.2丁二酸内酯的全合成 2.3通过Ando烯烃链化（周期B）和多杀菌素A和B的总合成延长链 2.4有用的变体 3结论 多元醇-钯-催化-天然产物-酯
• Substitution dependent stereoselective construction of bicyclic lactones and its application to the total synthesis of pyranopyran, tetraketide and polyrhacitide A
  作者：B. V. Subba Reddy、Dhanraj O. Biradar、Y. Vikram Reddy、J. S. Yadav、Kiran Kumar Singarapu、B. Sridhar

  DOI：10.1039/c6ob01686c

  日期：——

  A novel bicyclization strategy has been developed for the stereoselective synthesis of bicyclic lactones, i.e. 7-aryl or alkyl-2,6-dioxabicyclo[3.3.1]nonan-3-ones through a domino cyclization of (R)-3-hydroxyhex-5-enoic acid with an aldehyde in the presence of 10 mol% trimethylsilyltriflate under mild conditions. The salient features of this methodology are high yields, excellent selectivity, low catalyst

  已经开发了一种新颖的双环化策略，用于通过（R）-3-羟基己基-的多米诺环合立体选择性合成双环内酯，即7-芳基或烷基-2,6-二氧杂双环[3.3.1] nonan-3-ones。在温和的条件下，在10摩尔％的三甲基甲硅烷基三氟甲基磺酸盐存在下，用醛制成的5-烯酸。该方法的显着特征是高收率，出色的选择性，较低的催化剂负载量和更快的反应时间。该方法已成功地应用于吡喃吡喃，四酮化合物和多杀菌素A的全合成。
• Organocatalytic enantioselective synthesis of 1,3,5-polyols by means of iterative asymmetric epoxidation: their application to the total synthesis of polyrhacitide A
  作者：Gullapalli Kumaraswamy、Akula Narayana Murthy、Kadivendi Sadaiah

  DOI：10.1016/j.tet.2012.02.055

  日期：2012.4

  We have developed a pragmatic route to the stereogenic skipped 1,3,5-polyols. The strategic transformation includes an organocatalytic enantioselective asymmetric epoxidation, which is either syn- or anti-selective as genesis of chirality and successive SN2 opening reaction by an appropriate functionalized nucleophile, followed by hydroboration/oxidation to generate stereoisomers in good yield. The

  我们已经开发出一种实用的途径，以产生立体感的1,3,5-多元醇。战略转型包括有机催化对映选择性不对称环氧化，其或者顺式-或反-选择性为手性和连续S的成因Ñ通过适当的亲核试剂官能化2开口反应，接着进行硼氢化/氧化以产生良好产率的立体异构体。在该方法过程中生成的关键中间体被用于多卤化物A的全合成中。
• Stereoselective total synthesis of polyrhacitide A
  作者：Subhash Ghosh、Ch. Nageswara Rao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.059

  日期：2010.4

  Stereoselective total synthesis of polyketide lactone isolated from Chinese medicinal ant Polyrhacis lamellidens is described. Ring-closing metathesis followed by stereoselective intramolecular oxa-Michael addition reactions were used to construct the bicyclic lactone moiety in the molecule and l-malic acid was used as a chiral pool material

  描述了一种从中药聚伞草（Polyrhacis lamellidens）中分离出的聚酮内酯的立体选择性全合成。闭环易位，然后进行立体选择性分子内的oxa-Michael加成反应，以构建分子中的双环内酯部分，并将1-苹果酸用作手性库材料