(2S,3S,4R,5R,6R)-2-Allyloxy-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-ol | 97576-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R,5R,6R)-2-Allyloxy-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-ol
• 英文别名: allyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside；(2S,3S,4R,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-prop-2-enoxyoxan-3-ol
• CAS: 97576-68-6
• 化学式: C₃₀H₃₄O₆
• 分子量: 490.596
• InChiKey: JPYPRPLACOYAAA-JPGUHONBSA-N

物化性质

• 沸点：
  627.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  66.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,5R,6R)-2-Allyloxy-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-ol 在 吡啶 、 偶氮二异丁腈 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 3 A molecular sieve 、 硫化氢 、 三正丁基氢锡 、 溶剂黄146 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 palladium dichloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-O-(3,4,6-tri-O-benzyl-2-deoxy-α-D-arabino-hexopyranosyl)-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Convenient Synthesis of α- and β-2-Deoxyglycosides

  摘要：

  现成的 O-(2-O-硫代苯甲酰基-吡喃甘露糖基)三氯乙酰亚氨酸 4a 与葡萄糖苷 7 和 8 一起作为糖基接受体，只能得到δ-连接二糖 9 δ 和 10 δ。相应地，从 O-(2-O-硫代苯甲酰基-吡喃葡萄糖基)三氯乙酰亚氨酸 4b 中，只能得到δ-连接二糖 9 δ²和 10 δ²。用 Bu3SnH/AIBN 进行自由基引发的脱氧反应直接生成了 2-脱氧糖苷 11 δ,δ和 12 δ,δ。

  DOI：

  10.1055/s-1998-1689
• 作为产物：
  描述：

  2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl trichloroacetimidate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 (2S,3S,4R,5R,6R)-2-Allyloxy-4,5-bis-benzyloxy-6-benzyloxymethyl-tetrahydro-pyran-3-ol
  参考文献：
  名称：

  溶液和可溶性聚合物载体上低聚甘露糖苷的合成：比较

  摘要：

  通过常规方法分别合成了α-（1-> 6）-和α-（1-> 2）-连接的线性单糖糖苷和支链甘露糖苷[R = CH2（CH2）2CH2Cl]。在溶液中，使用三氯乙酰亚氨酸酯供体，得到的产物的总收率分别为39％，42％和40％。为了比较，通过使用MPEG作为可溶性聚合物载体制备了相同的两种线性四糖，产率分别为34％和14％。MPEG支持的分支五糖合成尝试失败。讨论了在MPEG上合成寡糖的优缺点。

  DOI：

  10.1016/j.carres.2005.11.027

文献信息

• N-Trichloroethoxycarbonyl-glucosamine derivatives as glycosyl donors
  作者：Wulf Dullenkopf、Julio C. Castro-Palomino、Leonardo Manzoni、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00237-6

  日期：1996.12

  -D-glucopyranosyl trichloroacetimidate (6). Reaction of 5 with five selectively protected glycosides as glycosyl acceptors in the presence of N-iodosuccinimide/trifluoromethanesulfonic acid as the promoter system furnished the corresponding beta-glycosides in good yields, thus exhibiting the valuable glycosyl donor properties of 5. Reductive removal of the trichloroethoxycarbonyl (Teoc) group afforded the corresponding

  D-葡萄糖胺可以容易地转化为1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-脱氧-2-（2,2,2-三氯乙氧基羰基氨基++）-D-吡喃葡萄糖（2）。从该中间体可以得到有价值的糖基供体。在三氟化硼醚化物存在下与乙硫醇反应得到乙基3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-1-硫-2-（2,2,2-三氯乙氧基羰基氨基）-β-D-吡喃葡萄糖苷（ 4），经N-乙酰化得到N-乙酰基-N-三氯乙氧基羰基衍生物（5）。在2中选择性除去1-O-乙酰基，然后在碱存在下用三氯乙腈处理，得到3,4,6-三-O-乙酰基-2-脱氧-2-（2,2,2-三氯乙氧基羰基氨基） -α-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酸酯（6）。在N-碘代琥珀酰亚胺/三氟甲磺酸作为促进剂体系存在下，5与5个被选择性保护的糖苷作为糖基受体的反应以良好的产率提供了相应的β-糖苷，因此显示出5的有价值的糖基供体性质。 （Teoc）基团以高收率提供了相应的N-乙酰基保护
• Intramolecular aglycon delivery for (1→2)-β-mannosylation: towards the synthesis of phospholipomannan of Candida albicans
  作者：Veeranjaneyulu Gannedi、Asif Ali、Parvinder Pal Singh、Ram A. Vishwakarma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2014.03.099

  日期：2014.4

  A high yielding method for 1,2-cis-β-D-mannosylation by intra-molecular aglycon delivery (IAD) through p-methoxy benzyl ether/acetal exchange and phenylsulfoxide donor is reported, along with its application in iterative assembly of antigenic (1 → 2)-β-pentamannoside domain of phospholipomannan (PLM) of fungal pathogen Candida albicans.

  据报道，通过对甲氧基苄基醚/缩醛交换和苯亚砜供体的分子内糖苷配基（IAD）的高产方法可实现1,2-顺式-β-D-甘露糖基化，并将其应用于抗原性（真菌病原体白色念珠菌的磷酸脂甘露聚糖（PLM）的1→2）-β-五甘露糖苷结构域。
• New Diacylamino Protecting Groups for Glucosamine
  作者：Mohamed R. E. Aly、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200500107

  日期：2005.10

  high yields. Investigations into the cleavage of the N-protecting groups led to good results for the DPM and DG groups. 3-O-Unprotected glucosamine derivative 24 with N-DG protection also served well as an acceptor, as shown in its reaction with galactosyl donor 25 which led to disaccharide 26 in very high yield. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  氨基葡萄糖被转化为 N-二苯基马来酰 (DPM)、N-(3,3-二甲基戊二酰) (DMG) 和 N-二甘醇 (DG) 衍生物，提供 O-乙酰保护的 O-糖基三氯乙酰亚胺 3、12 和 20，分别作为糖基供体。在 TMSOTf 作为催化剂存在下，它们与各种受体 4 的反应通常以高产率提供相应的 β-糖苷 5a-c、13a-e 和 21a、d、f、g。对 N 保护基团裂解的研究为 DPM 和 DG 基团带来了良好的结果。具有 N-DG 保护的 3-O-未保护的葡糖胺衍生物 24 也可以很好地作为受体，如其与半乳糖基供体 25 的反应所示，这导致二糖 26 的产率非常高。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Protection of Hydroxy Groups with Diphenylmethyl and 9-Fluorenyl Trichloroacetimidates− Effect on Anomeric Stereocontrol
  作者：Ibrahim A. I. Ali、El Sayed H. El Ashry、Richard R. Schmidt

  DOI：10.1002/ejoc.200300323

  日期：2003.11

  protection of alcohols. The compatibility of these groups with other chemical manipulations is demonstrated. Glucosylation of typical acceptors with an O-glucopyranosyl trichloroacetimidate as donor having a DPM group at 2-O afforded β-glucopyranosides, thus demonstrating anchimeric assistance of the DPM group in the anomeric stereocontrol. This effect was also observed in mannopyranoside synthesis. (©

  使用 O-二苯基甲基 (DPM) 和 O-(9-芴基) (Fl) 三氯乙酰亚胺可以有效保护醇。证明了这些基团与其他化学操作的兼容性。典型受体与 O-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯作为供体的葡萄糖基化，在 2-O 处具有 DPM 基团，提供 β-吡喃葡萄糖苷，从而证明 DPM 基团在异头立体控制中的嵌合辅助。在吡喃甘露糖苷合成中也观察到这种效应。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Tunable Activation of Glycosyl Trichloro- and (<i>N</i>-phenyl)trifluoro­acetimidates with Ytterbium(III) Triflate: One-Pot Synthesis of ­Trisaccharides under Catalytic Conditions
  作者：Alfonso Iadonisi、Matteo Adinolfi、Alessandra Ravidà

  DOI：10.1055/s-2006-932484

  日期：——

  A mild promoter such as Yb(OTf)3 allows selective activation of glycosyl trichloroacetimidate building blocks in the presence of glycosyl (N-phenyl)trifluoroacetimidates with a similar pattern of protecting groups. This selectivity has been exploited in the one-pot assembly of two different trisaccharides in good overall yields. In contrast to other reported procedures, a catalytic amount of promoter is sufficient to trigger both glycosidation steps of the sequential process.

  温和的促进剂如Yb(OTf)3可以在具有类似保护基团的糖基(N-苯基)三氟乙酰亚胺存在下，选择性地激活糖苷三氯乙酰亚胺构建块。这种选择性已被利用于一锅法合成两种不同的三糖，且整体产率良好。与其他报告的程序相比，催化剂的微量即可触发顺序过程中的两个糖苷化步骤。