(-)-(3S)-3,4-dihydro-3-(tosylamino)furan-2,5-dione | 21440-07-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (-)-(3S)-3,4-dihydro-3-(tosylamino)furan-2,5-dione
• 英文别名: N-(toluene-4-sulfonyl)-L-aspartic acid-anhydride；N-(Toluol-4-sulfonyl)-L-asparaginsaeure-anhydrid；N-[(3S)-2,5-dioxooxolan-3-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 21440-07-3
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₅S
• 分子量: 269.278
• InChiKey: VNMAMGMXPZCSRG-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  495.1±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.48±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  97.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(3S)-3,4-dihydro-3-(tosylamino)furan-2,5-dione 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到(S)-4-<(tolylsulfonyl)amino>-γ-butyrolactone
  参考文献：
  名称：

  精胺生物碱 (-)-(R,R)-Hopromine 和 (±)-Homaline 的全合成

  摘要：

  描述了精胺生物碱 (R,R)-hopromine (2) 的非对映选择性合成。天然存在的 (-)-次普罗胺 (2) 的绝对构型为 (R,R)，目前尚不清楚，它是通过比较所报道的天然产物与合成产物的比旋度来确定的。通过基本手性氮杂内酰胺单元 21a 和 21b 的聚合构建和随后的迭代连接（方案 5 和 6）来制备特征性双 8 元内酰胺支架。类似合成 4-烷基-六氢-1,5-diazocin-2(1H)-ones 21a 和 21b 的关键步骤是通过铜酸盐反应和 Sb(OEt) 将直链烷基侧链引入它们的共同前体 14开链中间体 20a 和 20b 分别进行 3 辅助环化（方案 3 和 4）。手性碘酯 14 由市售的 (+)-L-天冬氨酸 (12) 制备。基于为 (R,R)-hopromine (2) 开发的合成策略，给出了以 (±)- 形式快速获得母体生物碱 homaline (1) 的方法。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200206)85:6<1659::aid-hlca1659>3.0.co;2-d
• 作为产物：
  描述：

  N-对甲苯磺酰基-L-天冬氨酸 在 氯化亚砜 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 (-)-(3S)-3,4-dihydro-3-(tosylamino)furan-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  精胺生物碱 (-)-(R,R)-Hopromine 和 (±)-Homaline 的全合成

  摘要：

  描述了精胺生物碱 (R,R)-hopromine (2) 的非对映选择性合成。天然存在的 (-)-次普罗胺 (2) 的绝对构型为 (R,R)，目前尚不清楚，它是通过比较所报道的天然产物与合成产物的比旋度来确定的。通过基本手性氮杂内酰胺单元 21a 和 21b 的聚合构建和随后的迭代连接（方案 5 和 6）来制备特征性双 8 元内酰胺支架。类似合成 4-烷基-六氢-1,5-diazocin-2(1H)-ones 21a 和 21b 的关键步骤是通过铜酸盐反应和 Sb(OEt) 将直链烷基侧链引入它们的共同前体 14开链中间体 20a 和 20b 分别进行 3 辅助环化（方案 3 和 4）。手性碘酯 14 由市售的 (+)-L-天冬氨酸 (12) 制备。基于为 (R,R)-hopromine (2) 开发的合成策略，给出了以 (±)- 形式快速获得母体生物碱 homaline (1) 的方法。

  DOI：

  10.1002/1522-2675(200206)85:6<1659::aid-hlca1659>3.0.co;2-d

文献信息

• A Practical Synthesis of (2S, 3R)-3-Amino-2-methylpentanoic Acid fromL-Aspartic Acid
  作者：Charles W. Jefford、James McNulty

  DOI：10.1002/hlca.19940770807

  日期：1994.12.14

  L-Aspartic acid by successive N-tosylation, anhydride formation, and reduction was converted into (3S)-3-(tosylamino)butano-4-lactone (4). Electrophilic methylation of 4, subsequent iodo-esterification and nucleophilic methylation, followed by saponification and deprotection, gave (2S, 3R)-3-amino-2-methylpentanoic acid (2) with an ee of > 99% in seven steps and in an overall yield of 34%.

  通过连续的N-甲苯磺酸化，酸酐形成和还原将L-天冬氨酸转化为（3S）-3-（甲苯磺酰基氨基）丁烷-4-内酯（4）。4的亲电甲基化，随后的碘化酯化和亲核甲基化，然后进行皂化和脱保护，在七个步骤中得到ee> 99％的（2 S，3 R）-3-氨基-2-甲基戊酸（2）和总产率为34％。
• An enantiospecific synthesis of β-amino acids
  作者：Chades W. Jefford、Jianbo Wang

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)77503-4

  日期：1993.2

  L-Aspartic acid by regioselective modification of the α-carboxylic acid group, namely N-tosylation, anhydride formation, reduction, iodo-esterification, alkylation, and deprotection afforded a series of γ-alkyl β-aminobutyric acids of the R configuration (ee>99%).

  通过对α-羧酸基团进行区域选择性修饰的L-天冬氨酸，即N-甲苯磺酸化，酸酐形成，还原，碘酯化，烷基化和脱保护得到一系列R构型的γ-烷基β-氨基丁酸（ee > 99％）。
• Asymmetric Synthesis of 3-Hydroxyprolines by Photocyclization of C(1?)-SubstitutedN-(2-Benzoylethyl)glycine Esters
  作者：Andr� Steiner、Pablo Wessig、Kurt Polborn

  DOI：10.1002/hlca.19960790709

  日期：1996.10.30

  C(1′)-substituents. Irradiation of ketones 5d and 5f, bearing H-atoms at C(γ) with respect to the keto function, gave cyclobutanols (Scheme 9) in low yields besides the preferred Norrish-type-II cleavage product. Cyclopentanol 25 was a by-product of the photocyclization of 5c as a result of HC(δ) abstraction from the t-Bu group. The structure of products 20, 22, and 24a, b was established by NMR or X-ray analyses.

  手性ñ - （2-苯甲酰乙基） - ñ -tosylglycine酯5A-H和α氨基γ酮酯6是从γ-（甲苯磺酰）醇制备7A-H 。化合物的照射5A-C，E，得到顺式-3-羟基脯氨酸酯20-23（方案6），部分地与完整不对称诱导由C（1'） -的取代基，而6得到对映体纯的4-羟基-4-苯基-L-脯氨酸酯24的收率好，但是de较低（方案6）。光环化的定义取决于C（1'）取代基的性质和/或大小。酮辐照5d在优选的Norrish -II-型裂解产物之外，图5f和5f所示，相对于酮基官能团在C（γ）处带有H-原子的化合物以低收率得到了环丁醇（方案9）。环戊醇25是的photocyclization的副产品5C为从HC（δ）的抽象的结果吨-Bu基。通过NMR或X射线分析确定产物20、22和24a，b的结构。
• A Simple Approach to β-Amino Acids by Acylation of Arenes with N-Acyl Aspartic Anhydrides
  作者：Axel Griesbeck、Heike Heckroth

  DOI：10.1055/s-1997-1007

  日期：1997.11

  Friedel-Crafts acylation of arenes (benzene, toluene, o-xylene) with N-protected (Bz, Ac, Ac-Bn, Ts, Tfac, N,N-Pht) aspartic anhydrides (1a-1f) resulted in mixtures of α- and β-amino acids. The β/α-selectivity could be optimized for alkylated arenes (toluene, xylene) and the N-Ac, N-Bn protected 1c.

  用 N 保护（Bz、Ac、Ac-Bn、Ts、Tfac、N,N-Pht）的天冬氨酸酐（1a-1f）对炔类化合物（苯、甲苯、邻二甲苯）进行 Friedel-Crafts酰化反应，可得到δ-和²-氨基酸的混合物。δ/δ选择性可通过烷基化的茴香（甲苯、二甲苯）和 N-Ac、N-Bn 保护的 1c 得到优化。
• A concise diastereospecific synthesis of 3-amino-2-hydroxy acids
  作者：Charles W. Jefford、Bo Wang Jian、Lu Zhi-Hui

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60398-2

  日期：1993.11