6,6-difluoro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one | 874279-88-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6,6-difluoro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one
• 英文别名: 6,6-difluoro-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-one
• CAS: 874279-88-6
• 化学式: C₁₁H₁₀F₂O
• mdl: MFCD11044117
• 分子量: 196.197
• InChiKey: XKIOHCHHAWSCTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.6±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.21±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.363
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6,6-difluoro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one 在 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 水 、 N,N-二异丙基乙胺 、 cesium fluoride 作用下， 以 氯仿 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 1-苯并环庚酮
  参考文献：
  名称：

  氟代烷基酮渐进式（氘代）加氢脱氟的卡宾策略

  摘要：

  报道了一种用于氟代烷基酮顺序（氘代）加氢脱氟的卡宾策略。该方法允许从芳基和烷基取代的全氟烷基酮以高产率可控制备二氟烷基酮和单氟烷基酮，并具有优异的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/anie.202116190
• 作为产物：
  描述：

  5-trimethylsilyloxy-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene 在 N-fluoro-N-(3,5-bis(trifluoromethyl)phenylsulfonyl)benzenesulfonamide 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以70%的产率得到6,6-difluoro-6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one
  参考文献：
  名称：

  用于甲硅烷醇醚的高选择性单氟化和二氟化的台式稳定亲电氟化试剂

  摘要：

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。

  DOI：

  10.1002/chem.202101499

文献信息

• Difluorohomologation of Ketones
  作者：Mikhail D. Kosobokov、Vitalij V. Levin、Marina I. Struchkova、Alexander D. Dilman

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b00097

  日期：2015.2.6

  CF2 fragment is described. The reaction involves silylation, room-temperature difluorocyclopropanation of silyl enol ethers, and selective ring opening of cyclopropanes under acidic conditions. The whole three-step sequence is conveniently performed in a one-pot mode.

  描述了一种使CF 2片段与酮同源的方法。该反应包括甲硅烷基化，甲硅烷基烯醇醚的室温二氟环丙烷化和在酸性条件下环丙烷的选择性开环。整个三步顺序可在一锅模式下方便地执行。
• Highly Controlled Ring-Opening of Siloxydifluorocyclopropanes: A Versatile Route to Cyclic Fluoroketones
  作者：Hideki Amii、Yoshiya Kageshima、Chiharu Suzuki、Kojun Oshiro

  DOI：10.1055/s-0034-1379599

  日期：——

  A convenient access to cyclic fluoroketones that involves base-promoted ring-opening of siloxydifluorocyclopropanes is presented. Selective formation of gem-difluorinated cycloalkanones and monofluorinated enones has been achieved.

  介绍了一种方便获得涉及甲硅烷氧基二氟环丙烷的碱促进开环的环状氟酮。已经实现了 gem-difluorinated 环烷酮和 monofluorinated enones 的选择性形成。
• The Use of Fluoride as a Leaving Group: SN2′ Displacement of a CF Bond on 3,3-Difluoropropenes with Organolithium Reagents To Give Direct Access to Monofluoroalkenes
  作者：Maxime Bergeron、Thomas Johnson、Jean-François Paquin

  DOI：10.1002/anie.201105138

  日期：2011.11.18

  Lithium is the key to activate the nucleofuge ability of fluoride in the title transformation (see scheme). This simple and straightforward approach not only provides a practical synthetic method for the preparation of monofluoroalkenes, an important fluorinated motif, but also demonstrates the ability of fluoride to act as a competent leaving group in nucleophilic substitution reactions.

  锂是激活标题转化中氟化物的核反应能力的关键（请参阅方案）。这种简单直接的方法不仅为制备重要的氟化基序一氟烯烃提供了一种实用的合成方法，而且还证明了氟化物在亲核取代反应中充当有效的离去基团的能力。
• Efficient Synthesis of α,α-Difluoro Ketones Using Selectfluor^TMF-TEDA-BF₄
  作者：Stojan Stavber、Igor Pravst、Marko Zupan

  DOI：10.1055/s-2005-918424

  日期：——

  Selective and efficient synthesis of α,α-difluoro ketones was achieved following a protocol which includes the transformation of α-methylene ketones to the corresponding n-butylimine derivatives and their further treatment with SelectfluorTM F-TEDA-BF4 in acetonitrile solution at 80 °C.

  该方法包括将δ-亚甲基酮转化为相应的正丁基亚胺衍生物，并在 80 °C 下用 SelectfluorTM F-TEDA-BF4 在乙腈溶液中进一步处理。
• Highly Enantioselective CuAAC of Functional Tertiary Alcohols Featuring an Ethynyl Group and Their Kinetic Resolution
  作者：Kui Liao、Yi Gong、Ren‐Yi Zhu、Cai Wang、Feng Zhou、Jian Zhou

  DOI：10.1002/anie.202016286

  日期：2021.4.6

  The first highly enantioselective CuI‐catalyzed azide‐alkyne cycloaddition (CuAAC) of tertiary alcohols and their kinetic resolution is reported. This approach allows facile access to multifunctional tertiary alcohols featuring an α‐ethynyl or α‐triazole moiety, and represents the first successful kinetic resolution of racemates with a tetrasubstituted carbon stereocenter via CuAAC. Newly developed

  报道了叔醇的第一个高对映选择性的Cu I催化的叠氮化物-炔烃环加成反应（CuAAC）及其动力学拆分。这种方法可以轻松获得具有α-乙炔基或α-三唑部分的多功能叔醇，并且代表了通过CuAAC具有四取代碳立构中心的外消旋物的首次成功动力学拆分。具有C4膦酸酯基的最新开发的吡啶双恶唑啉（PYBOX）配体起着关键作用。