5-trimethylsilyloxy-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene | 55454-09-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5-trimethylsilyloxy-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene
• 英文别名: 1-trimethylsilyloxy-benzosuber-1-ene；6,7-dihydro-5H-benzo[a]cyclohepten-9-yltrimethylsilyl ether；6,7,8,9-tetrahydro-5H-benzo[7]annulen-5-one；((6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulen-9-yl)oxy)trimethylsilane；8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulen-5-yloxy(trimethyl)silane
• CAS: 55454-09-6
• 化学式: C₁₄H₂₀OSi
• 分子量: 232.398
• InChiKey: ATZWKKIMSJCFSU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.2±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.97±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.22
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-trimethylsilyloxy-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene 在 Pd-BaSO₄ 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 以70%的产率得到1-trimethylsilyloxy-benzosuberane
  参考文献：
  名称：

  芳基烷基酮衍生的甲硅烷基烯醇醚的C-氘化研究

  摘要：

  报告了使用氘 (D2) 气体作为氘源和钯/硫酸钡作为介体对衍生自芳基烷基酮的一系列甲硅烷基烯醇醚进行区域选择性 C-氘化的结果。这些结果突出了从取代烯醇前体的简单氘化中获得的众多反应途径和不同的产品类型。版权所有 © 2006 John Wiley & Sons, Ltd.

  DOI：

  10.1002/jlcr.1088
• 作为产物：
  描述：

  trifluoromethanesulphonic-p-toluenesulphonic acid anhydride 、 1-苯并环庚酮 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 5-trimethylsilyloxy-8,9-dihydro-7H-benzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  Horino, Yoshikazu; Yamamoto, Takuya; Ueda, Kohki, Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 2809 - 2811

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β‐Unsaturated Ketones
  作者：Frédéric Beltran、Enrico Bergamaschi、Ignacio Funes‐Ardoiz、Christopher J. Teskey

  DOI：10.1002/ange.202009893

  日期：2020.11.16

  In this way, we bias the reaction down two divergent pathways, giving contrasting products in the catalytic hydroboration of α,β‐unsaturated ketones. This includes direct access to previously elusive cyclic enolborates, via 1,4‐selective hydroboration, providing a straightforward and stereoselective route to rare syn‐aldol products in one‐pot. DFT calculations and mechanistic experiments confirm two

  摘要亲核试剂与 α,β-不饱和羰基化合物的 1,2 和 1,4 加成之间的选择性通常通过向底物或试剂中添加化学计量添加剂来改变，以增加其“硬”或“软”特性。在这里，我们展示了一种概念上不同的方法，该方法依赖于用可见光控制催化剂的配位范围。通过这种方式，我们使反应偏向两条不同的途径，从而在 α,β-不饱和酮的催化硼氢化中产生对比产物。这包括通过 1,4-选择性硼氢化反应直接获得以前难以捉摸的环状烯醇硼酸盐，为一锅法获得稀有的顺醇醛产品提供了一种直接且立体选择性的途径。DFT 计算和机械实验证实了两种不同的机制是有效的，支撑着这种不寻常的光控选择性开关。
• Three-Component Coupling of Acyl Fluorides, Silyl Enol Ethers, and Alkynes by P(III)/P(V) Catalysis
  作者：Hayato Fujimoto、Momoka Kusano、Takuya Kodama、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.1c10042

  日期：2021.11.10

  three-component coupling of acyl fluorides, silyl enol ethers, and alkynoates. The key to the success of the reaction is the formal transmetalation between pentacoordinate P(V) species (i.e., fluorophosphorane) and a silyl enol ether, which allows for C–C bond formation between the polarity-mismatched sites. The bond formation that cannot be attained even by transition metal catalysis is accomplished

  我们在此报道了通过酰基氟、甲硅烷基烯醇醚和炔酸酯的三组分偶联的膦催化氢化乙烯基化反应。反应成功的关键是五配位 P(V) 物质（即氟代正膦）和甲硅烷基烯醇醚之间的形式转移金属化，这允许在极性不匹配的位点之间形成 C-C 键。即使通过过渡金属催化也无法实现的键形成是通过 P(III)/P(V) 歧管完成的。
• Electrochemically driven desaturation of carbonyl compounds
  作者：Samer Gnaim、Yusuke Takahira、Henrik R. Wilke、Zhen Yao、Jinjun Li、Dominique Delbrayelle、Pierre-Georges Echeverria、Julien C. Vantourout、Phil S. Baran

  DOI：10.1038/s41557-021-00640-2

  日期：2021.4

  reagent. This electrochemically driven desaturation exhibits a broad scope across an array of carbonyl derivatives, is easily scalable (1–100 g) and can be predictably implemented into synthetic pathways using experimentally or computationally derived NMR shifts. Systematic comparisons to state-of-the-art techniques reveal that this method can uniquely desaturate a wide array of carbonyl groups. Mechanistic

  长期以来，电化学技术因其与生俱来的可持续性而被誉为实现氧化还原反应的有效方法。作为一种基本的有机氧化，羰基去饱和是一种常用的转化方法，通过正式去除两个氢原子来解锁相邻的反应性。迄今为止，实现这种看似微不足道的反应的最可靠方法依赖于过渡金属（Pd 或 Cu）或基于 I、Br、Se 或 S 的化学计量试剂。在这里，我们报告了一种操作简单的途径，可以从烯醇硅烷和以电子为主要试剂的磷酸盐。这种电化学驱动的去饱和在一系列羰基衍生物中表现出广泛的范围，易于扩展（1-100 g），并且可以使用实验或计算得出的 NMR 位移可预测地实施到合成途径中。与最先进技术的系统比较表明，这种方法可以独特地使各种羰基去饱和。机械审讯表明基于自由基的反应途径。
• Bench‐Stable Electrophilic Fluorinating Reagents for Highly Selective Mono‐ and Difluorination of Silyl Enol Ethers
  作者：Akiya Adachi、Kohsuke Aikawa、Yuichiro Ishibashi、Kyoko Nozaki、Takashi Okazoe

  DOI：10.1002/chem.202101499

  日期：2021.8.16

  the synthesis of fluorinated compounds have been intensively studied, recently. Development of practical fluorinating reagents is indispensable for this purpose. Herein, bench-stable electrophilic fluorinating reagents were synthesized as N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI) substitutes. Reagents obtained by replacing one of the NFSI sulfonyl groups with an acyl group led to the highly selective monofluorination

  最近，人们对合成含氟化合物的有效方法进行了深入研究。为此，开发实用的氟化试剂是必不可少的。在此，工作台稳定的亲电子氟化试剂被合成为N-氟苯磺酰亚胺(NFSI) 替代品。通过用酰基取代 NFSI 磺酰基之一获得的试剂导致甲硅烷基烯醇醚的高度选择性单氟化，同时抑制了不希望的过度反应，即二氟化。另一方面，在 NFSI 苯磺酰基上带有吸电子取代基的试剂在无碱条件下有效地促进了甲硅烷基烯醇醚的二氟化。因此，单氟化和二氟化靶材料均由同一基材制备。
• Copper-catalyzed enantioselective Mukaiyama aldol reaction of silyl enol ethers with isatins
  作者：Jindong Li、Yanan Li、Jianan Sun、Yang Gui、Yekai Huang、Zhenggen Zha、Zhiyong Wang

  DOI：10.1039/c9cc02159k

  日期：——

  A highly enantioselective Mukaiyama aldol reaction of silyl enol ethers with isatins catalyzed by chiral copper complexes was developed. A series of chiral 3-substituted 3-hydroxy-2-oxindoles bearing a tetra-substituted center could be obtained exclusively with high yields (up to 95%) and excellent enantioselectivities (up to 99%). In particular, water was essential to improve the diastereoselectivity

  开发了手性铜配合物催化的甲硅烷基烯醇醚与靛红的高度对映选择性的Mukaiyama aldol反应。可以仅以高收率（最高95％）和优异的对映选择性（最高99％）获得一系列带有四取代中心的手性3-取代的3-羟基-2-氧吲哚。特别地，水对于改善非对映选择性是必不可少的。