3-methylene-4-methyl-4-penten-1-ol | 86251-93-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methylene-4-methyl-4-penten-1-ol
• 英文别名: 4-Methyl-3-methylidenepent-4-en-1-ol
• CAS: 86251-93-6
• 化学式: C₇H₁₂O
• 分子量: 112.172
• InChiKey: GMKCZIDVGZGWIM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  174.4±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.853±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylene-4-methyl-4-penten-1-ol 在 吡啶 、 咪唑 、 仲丁基锂 、 氯化二乙基铝 、 二异丁基氢化铝 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 23.75h， 生成 1β-H-8-methyl-2α-(tert-butyldimethylsiloxy)bicyclo<5.3.1>undec-7-ene
  参考文献：
  名称：

  桥接至融合环互换。熔融环庚烷和环辛烷的构建方法。Ledol，Ledene和Compressanolide的总合成。

  摘要：

  第二类分子内Diels-Alder反应（T2IMDA）是形成中环的有效方法。该方法对于构造七元和八元环特别有效。已经开发了一种合成功能化的环庚烷和环辛烷的策略，该策略涉及桥接至稠合环的互换。T2IMDA提供了刚性桥接双环分子的合成方法，该合成方法可以在桥头双键进行臭氧分解之前进行立体选择。氧化裂解后，醛醇缩合提供了稠合的双环体系，否则该体系难以合成。该方法适合于萜烯天然产物的合成。这在此通过（+/-）-莱多尔和（+/-）-亚烯的全部合成以及（+/-）-压缩醇化物的形式合成来证明。

  DOI：

  10.1021/jo961005a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyldimethyl((4-methyl-3-methylenepent-4-en-1-yl)oxy)silane 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 3-methylene-4-methyl-4-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  共轭二烯辅助烯丙基 C-H 键活化：阳离子 Rh(I)-催化合成多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷从 Ene-2-Dienes

  摘要：

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。

  DOI：

  10.1021/ja100409b

文献信息

• Multicomponent Diene‐Transmissive Diels–Alder Sequences Featuring Aminodendralenes
  作者：Siu Min Tan、Anthony C. Willis、Michael N. Paddon‐Row、Michael S. Sherburn

  DOI：10.1002/anie.201510925

  日期：2016.2.24

  combining the powerful twofold diene‐transmissive Diels–Alder chemistry of [3]dendralenes with the simplicity of enamine formation. On mixing at ambient temperature, a simple dienal condenses with a primary or secondary amine to generate the enamine, a 1‐amino‐[3]dendralene in situ, and this participates as a double diene in a sequence of two Diels–Alder events with separate dienophiles. Overall, four

  1-氨基十氢化萘是由无环前体通过将[3]树枝状二烯的强大的二烯烃-透射性Diels-Alder化学方法与简单的烯胺形成相结合而制得的。在环境温度下混合时，简单的二烯与伯胺或仲胺缩合生成原位烯胺，即1-氨基-[3]树枝状烯，并以双二烯的形式参与两个Diels-Alder事件的发生。分开的双亲物。总体上，形成四个CC键和一个CN键。通过密度泛函理论计算，提供了对这些反应的力学见解。
• Reversal of regiospecificity in the kinetic vs. thermodynamic enolization of bicyclic ketones. Direct bridgehead functionalization of the bicyclo[5.3.1]undecane ring system
  作者：Kenneth J. Shea、Steven T. Sakata

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74233-x

  日期：1992.7

  deprotonation of bicyclo [5.3.1] undecenone 3 gives the more highly substituted bridgehead enolate under conditions of kinetic control while the less highly substituted enolate is formed under conditions of thermodynamic control. These findings allow for the direct bridgehead functionalization of this important bicyclic skeleton.

  相比于脂族酮，二环的去质子化[5.3.1] undecenone 3给出动力学控制的条件下，更高度取代的桥头烯醇化物，而更低高度取代的烯醇化物是热力学控制的条件下形成。这些发现允许该重要的双环骨架的直接桥头官能化。
• Conjugated Diene-Assisted Allylic C−H Bond Activation: Cationic Rh(I)-Catalyzed Syntheses of Polysubstituted Tetrahydropyrroles, Tetrahydrofurans, and Cyclopentanes from Ene-2-Dienes
  作者：Qian Li、Zhi-Xiang Yu

  DOI：10.1021/ja100409b

  日期：2010.4.7

  activation of allylic C-H bonds and their subsequent insertion into the alkene moieties of conjugated dienes. This novel C-H activation/alkene insertion reaction provides an efficient way to synthesize polysubstituted tetrahydropyrroles, tetrahydrofurans, and cyclopentanes with quaternary carbon centers. Preliminary mechanistic studies using D-labeling experiments have revealed that allylic C-H activation

  在当前的 CH 活化/功能化领域中，CH 活化然后添加到烯烃是具有挑战性的。我们在此报告了前所未有的二烯辅助过渡金属催化的烯丙基 CH 键活化及其随后插入共轭二烯的烯烃部分。这种新颖的 CH 活化/烯烃插入反应为合成具有季碳中心的多取代四氢吡咯、四氢呋喃和环戊烷提供了一种有效的方法。使用 D 标记实验的初步机理研究表明，烯丙基 CH 活化和烯烃插入是可逆步骤，而还原消除步骤是催化循环的最终和速率决定步骤，是不可逆的。
• Bridged to Fused Ring Interchange. Methodology for the Construction of Fused Cycloheptanes and Cyclooctanes. Total Syntheses of Ledol, Ledene, and Compressanolide
  作者：S. L. Gwaltney、S. T. Sakata、K. J. Shea

  DOI：10.1021/jo961005a

  日期：1996.1.1

  type two intramolecular Diels-Alder reaction (T2IMDA) is an efficient method for the formation of medium rings. The methodology is particularly effective for the construction of seven- and eight-membered rings. A strategy for the synthesis of functionalized cycloheptanes and cyclooctanes has been developed that involves a bridged to fused ring interchange. The T2IMDA provides a synthesis for rigid

  第二类分子内Diels-Alder反应（T2IMDA）是形成中环的有效方法。该方法对于构造七元和八元环特别有效。已经开发了一种合成功能化的环庚烷和环辛烷的策略，该策略涉及桥接至稠合环的互换。T2IMDA提供了刚性桥接双环分子的合成方法，该合成方法可以在桥头双键进行臭氧分解之前进行立体选择。氧化裂解后，醛醇缩合提供了稠合的双环体系，否则该体系难以合成。该方法适合于萜烯天然产物的合成。这在此通过（+/-）-莱多尔和（+/-）-亚烯的全部合成以及（+/-）-压缩醇化物的形式合成来证明。