3-methylcyclotetradecanone | 58643-65-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-methylcyclotetradecanone
• 英文别名: 3-Methylcyclotetradecanon；normuscone；3-Methyl-cyclotetradecanon；d,l-Muscon；3-methylcyclotetradecanone;3-Methylcyclopentadecanone；3-methylcyclotetradecan-1-one
• CAS: 58643-65-5；22460-47-5
• 化学式: C₁₅H₂₈O
• 分子量: 224.387
• InChiKey: VPQWBNWSLZYYFH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylcyclotetradecanone 、 三甲基碘化亚砜 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 叔丁醇 为溶剂， 生成 5-methyl-1-oxaspiro[2.13]hexadecane 、 5-methyl-1-oxaspiro[2.13]hexadecane
  参考文献：
  名称：

  来自Isomuscone®（=环十六烷酮）的Exaltone®（=环十六烷酮），通过立体定向Favorskii重排的单C原子环收缩方法：对（-）-（R）-Muscone的区域选择性应用

  摘要：

  环己癸酮（1g ;用I 2（2.2 mol-euqiv。）和KOH在MeOH中的溶液）的处理通过立体定向Favorskii重排提供了2％的不饱和（Z）-酯2g（方案1）。用3-氯过苯甲酸（进一步处理米-CPBA），得到未报告的环氧酯3克（88％产率），将其在33％产率，以裂解Exaltone ®（=环十五; 1F）用NaOH在MeOH / H 2 O和然后HCl在65°。该方法类似地扩展到较高的温度（C 17）和较低的温度（C 15C 11）的环状酮类似物，以及对（-）-（R）-muscone（5c）和homomuscone（5f）的区域选择性（方案2）。相应的大环-1-氧杂螺的嗅觉特性[2，Ñ ]烷烃和烯烃4和8，从所得到的科里 Chaykovsky oxiranylation，还提出。

  DOI：

  10.1002/hlca.201100398
• 作为产物：
  描述：

  环十二酮 在 1,3-二溴-5,5-二甲基海因 、 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 、 甲苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 3-methylcyclotetradecanone
  参考文献：
  名称：

  通过无催化剂的亲电卤素介导的频哪醇重排合成大环酮：在（±）-Muscone的全合成中的应用

  摘要：

  在温和条件下，使用亲电卤素介导的频哪醇重排成功制备了一系列大环化合物。尽管从小环到中环的膨胀在能量上是不利的过程，但发现亲电子卤化的能力足以克服这种能垒。重排的产物可进一步进行Dowd-Beck的重排，得到相应的一碳环扩酮。该方法已应用于两步序列的天然产物（±）-麝香酮的全合成，这种物质在现代香料和药物中被广泛使用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00350

文献信息

• Short and Versatile Two-Carbon Ring Expansion Reactions by Thermo-Isomerization: Novel Straightforward Synthesis of (±)-Muscone, Nor- and Homomuscones, and Further Macrocyclic Ketones
  作者：Matthias Nagel、Hans-Jürgen Hansen、Georg Fráter

  DOI：10.1055/s-2002-19759

  日期：——

  the ring-expanded ketone as corresponding α-, and β-substituents, respectively. This novel thermal 1,3-C shift reaction therefore provides a new access to short syntheses of many alkyl-substituted macrocyclic ketone derivatives [e.g. (′)-muscone and analogues] in a systematic manner.

  在 600 °C 至约 650 °C 的温度下，1-乙烯基取代的中环和大环环烷醇衍生物在流动反应器系统中的热异构化直接导致扩环大环酮。乙烯基部分的烷基取代基分别作为相应的α-和β-取代基局部特异性地转移到扩环的酮上。因此，这种新颖的热 1,3-C 变换反应为许多烷基取代的大环酮衍生物 [例如 (')-麝香酮和类似物] 以系统方式进行短程合成提供了新途径。
• 5-NORBORNENE-2-SPIRO-a-CYCLOALKANONE-a'-SPIRO-2''-5''-NORBORNENE AND METHOD FOR PRODUCING THE SAME
  申请人：Komatsu Shinichi

  公开号：US20120310013A1

  公开（公告）日：2012-12-06

  A 5-norbornene-2-spiro-α-cycloalkanone-α′-spiro-2″-5″-norbornene represented by the following general formula (1): [in the formula (1), R 1 s, R 2 , and R 3 each independently represent a hydrogen atom or the like, and n represents an integer of 0 to 12].

  以下是通式（1）所代表的5-去氢-2-螺-α-环烷酮-α′-螺-2″-5″-去氢螺烯：[在通式（1）中，R1s，R2和R3分别独立地表示氢原子或类似物，n表示0至12的整数]。
• Synthese makrocyclischer Ketone durch Ringerweiterung; ein neuer Weg zu(±)-Muscon
  作者：Stefan Bienz、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.19870700820

  日期：1987.12.16

  Synthesis of Macrocyclic Ketones by Ring-Enlargement Reactions; a New Path to (±)-Muscone

  扩环反应合成大环酮 （±）-Muscone的新途径
• Anwendung von Ringerweiterungen zur Herstellung von<i>rac</i>-Muscon und Exalton^®
  作者：Martin Karpf、André S. Dreiding

  DOI：10.1002/hlca.19750580821

  日期：1975.11.5

  Application of Ring Expansions for the Preparation of rac-Muscone and Exaltone®

  环展开对制备中的应用RAC麝香酮和Exaltone ®
• Method for producting macrocyclic ketones
  申请人：——

  公开号：US20040082816A1

  公开（公告）日：2004-04-29

  The present invention relates to a novel thermo-isomerization method for rapidly and simply producing macrocyclic ketones of the formula Ia or Ib. 1 The macrocyclic ketones are prepared in the gas phase at temperatures above 500° C. rapidly and in a simple manner from alcohols of the formula IIa and IIb directly with a high yield. 2 In the formulae Ia, Ib, IIa and IIb, R 1 -R 5, and n have the meanings given in the description.

  本发明涉及一种新型的热异构化方法，用于快速简便地制备化学式Ia或Ib的大环酮。1这些大环酮在气相中以高温（500℃以上）快速且简单地从化学式IIa和IIb的醇类直接制备而成，且收率高。2在化学式Ia、Ib、IIa和IIb中，R1-R5和n的含义如描述中所给。