(E)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one | 212690-57-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3λ6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one
• CAS: 212690-57-8
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₅S
• 分子量: 390.46
• InChiKey: AOCGPMZWFAHDQM-TWTMVJGMSA-N

物化性质

• 沸点：
  531.996±52.00 °C(Press: 760.00 Torr)(predicted)
• 密度：
  1.415±0.10 g/cm3(Temp: 25 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one 在 4-二甲氨基吡啶 、 四氧化锇 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 ethyl (2R,3S)-2,3-dihydroxy-3-(4-nitrophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  不对称合成β -取代的（2的二羟基化- [R ）- ñ - （α，β烯酰基）莰烷-10,2-磺†

  摘要：

  以高度立体选择性的方式，用OsO 4 / 4-甲基吗啉4-氧化物氧化各种β-取代的（2 R）-N -[（E）-α，β-烯酰基]硼烷-10，2-sultams 。在任何情况下，袭击发生在C（α） -重新面对。所有产品的绝对构型由化学相关性确定。讨论了有关二羟基化产物的反应构象以及完全精制的X射线晶体结构的力学考虑。还介绍了适用于紫杉醇和Taxotere®C（13）侧链以及Cardizem®和氯霉素前体制备的新的磺酰化中性条件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810537
• 作为产物：
  描述：

  (2R)-bornane-10,2-sultam 、 反-4-硝基肉桂酰氯 在 silver cyanide 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以77%的产率得到(E)-1-[(1S,5R,7R)-10,10-dimethyl-3,3-dioxo-3lambda6-thia-4-azatricyclo[5.2.1.01,5]decan-4-yl]-3-(4-nitrophenyl)prop-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  不对称合成β -取代的（2的二羟基化- [R ）- ñ - （α，β烯酰基）莰烷-10,2-磺†

  摘要：

  以高度立体选择性的方式，用OsO 4 / 4-甲基吗啉4-氧化物氧化各种β-取代的（2 R）-N -[（E）-α，β-烯酰基]硼烷-10，2-sultams 。在任何情况下，袭击发生在C（α） -重新面对。所有产品的绝对构型由化学相关性确定。讨论了有关二羟基化产物的反应构象以及完全精制的X射线晶体结构的力学考虑。还介绍了适用于紫杉醇和Taxotere®C（13）侧链以及Cardizem®和氯霉素前体制备的新的磺酰化中性条件。

  DOI：

  10.1002/hlca.19980810537

文献信息

• Highly Regio- and Stereoselective Asymmetric Bromoazidation of Chiral α,β-Unsaturated Carboxylic Acid Derivatives:  Scope and Limitations
  作者：Saumen Hajra、Manishabrata Bhowmick、Debarshi Sinha

  DOI：10.1021/jo061593k

  日期：2006.11.1

  Lewis acid catalyzed asymmetric bromoazidation of chiral α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives was performed using N-bromosuccinimide (NBS) and trimethylsilyl azide (TMSN3) as the bromine and azide sources. Among the Lewis acids, Yb(OTf)3 was found to be the best catalyst. Regio- and anti-selectivity of 100% and moderate to good diastereoselectivity (up to 89:11) with good yields were obtained

  使用N-溴琥珀酰亚胺（NBS）和三甲基甲硅烷基叠氮化物（TMSN 3）作为溴和叠氮化物源，进行路易斯酸催化的手性α，β-不饱和羧酸衍生物的不对称溴叠氮化。在路易斯酸中，发现Yb（OTf）3是最好的催化剂。当使用Oppolzer的冰片硼烷sultam手性助剂时，获得了100％的区域选择性和抗选择性以及中等至良好的非对映选择性（高达89:11），并具有良好的收率。当（2 S，5 S）-2,5-二苯基吡咯烷用作手性助剂时，观察到非对映选择性> 95:05 。
• One Step Synthesis of Optically Active Diazabicyclo[3.3.0]octanones or Diazabicyclo[4.3.0]nonanones by Asymmetric Conjugate Addition of Cyclic Hydrazine
  作者：Chigusa Seki、Haruo Matsuyama、Masafumi Hirama、Takeshi Sato、Saya Takeda、Yoshihito Kohari、Kazuhiro Ishigaki、Masafumi Ohuchi、Kiyoshi Yokoi、Hiroto Nakano、Koji Uwai、Nobuhiro Takano、Kazuyuki Umemura

  DOI：10.3987/com-12-12442

  日期：——

  Asymmetric conjugate addition-cyclization of lithium amide of 6-membered hydrazine 4, piperidazine, (or 5-membered hydrazine 6, pyrazolidine) to N-(E)-cinnamoyl-(1S)-2,10-camphorsultam (1S)-3 afforded beta-amino acid derivative (5)-1 or (S)-2} for the synthesis of polyamine alkaloids in good yield with good stereoselectivity (up to 86% ee).
• Diastereoselective Alkyl Grignard 1,4-Additions to para-Substituted (2R)-N-Cinnamoylbornane-10,2-sultam Derivatives: Influence of N-Atom Pyramidalization
  作者：Anna M. Piątek、Agnieszka Sadowska、Christian Chapuis、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/hlca.201100197

  日期：2011.12

  Several typical 13C‐NMR displacements (of CO, C(α), C(β), and Cipso), as well as conformational or energy properties (SNCO dihedral angle, ΔE syn/anti; HOMO/LUMO) could be correlated with the electronic parameters of p‐substituted N‐cinnamoylbornane‐10,2‐sultams 2. Even under nonchelating conditions, the pyramidalization of the sultam N‐atom decreases for electron‐attracting p‐substituents, inducing

  几种典型的13 C-NMR的位移（的CO，C（α），C（β），和C本位），以及构象或能量性质（S  Ñ  CO二面角，Δ ÈSYN / anti ; HOMO / LUMO）可能与p-取代的N-肉桂酰基冰片烷10,2-sultams 2的电子参数相关。即使在非螯合条件下，对于电子吸引性p取代基，sultam N原子的金字塔化也会减少，从而导致对sultam-ring褶皱的修饰。2b，2d的X射线结构分析的详细比较和2米表明，空间位引导伪轴向SO（2）和H的取向 C（2）被修改，并且排除对任何结论π N个孤对烷基上的-facial立体电子影响格利雅1 ，4-加法。我们还表明，可以以等摩尔方式使用聚集的烷基格氏试剂，这证明了阿s肽被路易斯酸（例如MgBr 2）螯合。所述的Schlenk平衡也可被用来产生有效1,4-非对映选择性的适当的条件。虽然抗-S-顺/ SYN-S-顺对于构象的能量的差ñ
• Asymmetric<i>syn</i>-Dihydroxylation of β-Substituted (2<i>R</i>)-<i>N</i>-(α,β-Enoyl)bornane-10,2-sultams
  作者：Jerzy Raczko、Michael Achmatowicz、Artur Jezewski、Christian Chapuis、Zofia Urbañczyk-Lipkowska、Janusz Jurczak

  DOI：10.1002/hlca.19980810537

  日期：——

  β-substituted (2R)-N-[(E)-α,β-enoyl]bornane-10,2-sultams were oxidized with OsO4/4-methylmorpholine 4-oxide in a highly stereoselective manner. In all cases, the attack occurred on the C(α)-re face. The absolute configurations of all products were determined by chemical correlation. Mechanistic considerations about the reactive conformation as well as fully refined X-ray crystal structures of the dihydroxylated

  以高度立体选择性的方式，用OsO 4 / 4-甲基吗啉4-氧化物氧化各种β-取代的（2 R）-N -[（E）-α，β-烯酰基]硼烷-10，2-sultams 。在任何情况下，袭击发生在C（α） -重新面对。所有产品的绝对构型由化学相关性确定。讨论了有关二羟基化产物的反应构象以及完全精制的X射线晶体结构的力学考虑。还介绍了适用于紫杉醇和Taxotere®C（13）侧链以及Cardizem®和氯霉素前体制备的新的磺酰化中性条件。