12,13-epi-ecklonialactone B | 1239708-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: 12,13-epi-ecklonialactone B
• CAS: 1239708-99-6
• 化学式: C₁₈H₂₈O₃
• 分子量: 292.419
• InChiKey: LGEIXYGSQMJMKE-RFFRGCNISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.01
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  38.83
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,8-辛二醇 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 disodium hydrogenphosphate 、 四丙基高钌酸铵 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 氢溴酸 、 叔丁基锂 、 氟化氢吡啶 、 N-甲基吗啉氧化物 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 、 叔丁醇 、 正戊烷 为溶剂， 反应 154.25h， 生成 12,13-epi-ecklonialactone B
  参考文献：
  名称：

  （-）-缩醛内酯B的全合成

  摘要：

  据报道，通过两种不同的策略可以合成（-）-ecklonialactone B以及9,10-dihydro衍生物。Gosteli型烯丙基乙烯基醚的催化不对称Claisen重排提供了精心设计的α-酮酯结构单元。闭环复分解反应，包括一个显着的非对映体-分化变体，B-烷基铃木-宫浦交叉偶联反应以及区域和非对映体选择性的最后一步环氧化是关键的贡献者。

  DOI：

  10.1021/ol4028418

文献信息

• Protecting-Group-Free and Catalysis-Based Total Synthesis of the Ecklonialactones
  作者：Volker Hickmann、Manuel Alcarazo、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/ja104796a

  日期：2010.8.18

  diene ligand 21. Other key steps involve a ring-closing olefin metathesis effected by the ruthenium indenylidene complex 22 for the formation of the five-membered carbocycle, a vanadium-catalyzed, hydroxy-directed epoxidation, and a ring-closing alkyne metathesis (RCAM) to forge the macrocyclic ring. Because of the unusually high propensity of the oxirane of the ecklonialactones for ring-opening, this transformation

  描述了光学纯 ecklonialactones A (1) 和 B (2) 的简洁且无保护基团的全合成。从各种褐藻中分离出这些 oxylipins 的成功途径包括五个过渡金属催化的转化，最长的线性序列为 13 步。第一个手性中心是通过铑催化的硼酸烯基与商业丁烯内酯 11 的 1,4-加成反应来确定的，该反应由 Carreira 的香芹酮衍生的二烯配体 21 控制。其他关键步骤包括由以下物质影响的闭环烯烃复分解用于形成五元碳环的钌茚叉配合物 22、钒催化的羟基导向环氧化和闭环炔复分解 (RCAM) 以形成大环。由于 ecklonialactones 的环氧乙烷具有异常高的开环倾向，这种转化最好用 [(Ph(3)SiO)(3)Mo[triple bond]CPh].OEt(2) (34) 作为该催化剂是新一代高耐受性但非常有效的钼亚烷基配合物的代表。34 中的辅助三苯基硅烷醇配体缓和了钼中心的