(1β,2α,6α,8β)-1,8,12,12-Tetramethyl-4-oxatricyclo<6.4.0.0^2,6>undecan-3-one | 102358-27-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: (1β,2α,6α,8β)-1,8,12,12-Tetramethyl-4-oxatricyclo<6.4.0.0^2,6>undecan-3-one
• 英文别名: (1β,2α,6α,8β)-1,8,12,12-Tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.0^2,6]undecan-3-one；(3aR,4aR,8aR,8bR)-4a,8,8,8a-tetramethyl-3a,4,5,6,7,8b-hexahydro-3H-indeno[1,2-c]furan-1-one
• CAS: 102358-27-0；128443-46-9；138875-55-5
• 化学式: C₁₅H₂₄O₂
• 分子量: 236.354
• InChiKey: BSIDXSIUDCVAHE-UOVKNHIHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1β,2α,6α,8β)-1,8,12,12-Tetramethyl-4-oxatricyclo<6.4.0.0^2,6>undecan-3-one 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 1.25h， 以87%的产率得到thapsane
  参考文献：
  名称：

  （+）-10,11-环氧thapsan-10-ol的第一个对映体特异性合成：修改thapsanes的绝对立体化学

  摘要：

  首次对映体合成（+）-顺，反，顺-1,8,12,12-四甲基-4-氧杂三环[6.4.0.0 2,6 ] dodecan-3-ol（+）- 1g（一种对映体）从（R）-香芹酮开始可分离自Thapsia villosa var minor的天然thapsane，从而改变了天然thapsanes的绝对立体化学。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01051-1
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 4-(1,3,3-trimethyl-2-methylenecyclohexyl)-3-oxobutanoate 在 rhodium(II) acetate dimer 、 三乙基硅烷 、 对甲苯磺酰叠氮 、 2-甲基-2-丁醇 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 lithium 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 81.17h， 生成 (1β,2α,6α,8β)-1,8,12,12-Tetramethyl-4-oxatricyclo<6.4.0.0^2,6>undecan-3-one
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of a natural thapsane

  摘要：

  本文介绍了一种立体特异性的天然硫杂环庚烷 1 的首次全合成方法，其原料是现成的环庚二醇 8。

  DOI：

  10.1039/c39910001693

文献信息

• Stereospecific construction of multiple contiguous quaternary carbons. Total synthesis of (±)-cis,anti,cis-1,8,12,12-tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-3-ol, a thapsane isolated from Thapsia villosa var minor
  作者：A. Srikrishna、K. Krishnan

  DOI：10.1021/jo00079a020

  日期：1993.12

  The details of the first total synthesis of a natural thapsane 1g containing three contiguous quaternary carbon atoms, starting from cyclogeraniol (9) is described. The Claisen rearrangement of 9 with methoxypropene in the presence of acatalytic amount of propionic acid produced ketone 10. Rhodium acetate-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alpha-diazo-beta-keto ester 12, obtained from 10 via beta-keto ester 8, furnished cyclopropyl keto ester 7. Lithium in liquid ammonia reductive cleavage of cyclopropyl compound 7 gave a 1:1 mixture of hydrindanone 6 and ketol 13. Wittig methylenation of 6 furnished ester 21. Epoxidation of 21, followed by BF3-OEt2-catalyzed rearrangement of epoxide 23 afforded hemiacetal 25. Treatment of hemiacetal 25 with triethylsilane in trifluoroacetic acid furnished lactone 22, a degradation product of various thapsanes. Finally, DIBAH reduction of lactone 22 generated the thapsane 1g.
• Srikrishna; Anebouselvy, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2009, vol. 48, # 3, p. 413 - 422
  作者：Srikrishna、Anebouselvy

  DOI：——

  日期：——