2-(3-(4-fluorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile | 78564-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 木脂素、新木脂素和相关化合物
• 英文名称: 2-(3-(4-fluorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile
• 英文别名: 2-[3-(4-Fluorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl]propanedinitrile
• CAS: 78564-14-4
• 化学式: C₁₈H₁₃FN₂O
• 分子量: 292.312
• InChiKey: KMQCNCUIBNCUCT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-104 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  536.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.219±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-(4-fluorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile 在 溴 作用下， 以 溶剂黄146 、 异丙醇 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-Azepan-1-yl-6-(4-fluoro-phenyl)-4-phenyl-nicotinonitrile
  参考文献：
  名称：

  Shestopalov, A. M.; Promonenkov, V. K.; Sharanin, Yu. A., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1984, vol. 20, # 7, p. 1382 - 1401

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4'-fluorochalcone 、 丙二腈 在 potassium carbonate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 2-(3-(4-fluorophenyl)-3-oxo-1-phenylpropyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  可见光/太阳光驱动的硫基自由基触发的多取代吡啶合成

  摘要：

  使用 γ-酮二腈、硫醇和曙红 Y 作为光催化剂，证明了光触发合成硫代功能化吡啶。反应通过原位生成的硫自由基选择性攻击其中一个氰基进行。利用直射阳光，反应也能以几乎相同的效率进行。还进行了取代吡啶的大规模合成和一些有用的合成转化。

  DOI：

  10.1039/d3ob00009e

文献信息

• Highly Enantioselective Kinetic Resolution of Michael Adducts through N-Heterocyclic Carbene Catalysis: An Efficient Asymmetric Route to Cyclohexenes
  作者：Xiang-Yu Chen、Sun Li、Qiang Liu、Mukesh Kumar、Anssi Peuronen、Kari Rissanen、Dieter Enders

  DOI：10.1002/chem.201802420

  日期：2018.7.11

  A highly efficient strategy for the kinetic resolution of Michael adducts was realized using a chiral N‐heterocyclic carbene catalyst. The kinetic resolution provides a new convenient route to single diastereomers of cyclohexenes and Michael adducts in good yields with high enantiomeric excesses (up to 99 % ee with a selectivity factor of up to 458). This “two flies with one swat” concept allows the

  使用手性N-杂环卡宾催化剂实现了迈克尔加合物动力学拆分的高效策略。动力学拆分提供了一条新的便捷途径，可以以高收率和高对映异构体过量（高达99％ee，选择性因子高达458）获得环己烯和迈克尔加合物的单一非对映异构体。这种“两只苍蝇一拍打”的概念允许通过一次转换同时合成这两种具有合成价值的化合物类别。
• One‐Pot Sequential Synthesis of Fused Isoquinolines via Intramolecular Cyclization/Annulation and their Photophysical Investigation
  作者：Amitava Rakshit、Prasenjit Sau、Subhendu Ghosh、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1002/adsc.201900543

  日期：2019.8.21

  1‐a]isoquinoline‐3‐carbonitrile. This one‐pot process is associated with the formation of one C−C, two C−N, two C=C and a C=O bonds. The final synthesis is a four‐step process consisting of selective hydrolysis of a cyano group to an amide, dehydrative cyclization of the amide to a cyclic amide, aromatization of the cyclic amide (2‐oxo‐1,2,3,4‐tetrahydropyridine moiety) to a 2‐oxo‐1,2‐dihydropyridine and finally

  在乙酸铜（II）一水合物的存在下，γ-酮丙二腈的氰基之一选择性地水解为酰胺。该原位生成的酰胺经历分子内脱水环化，1,2-二氢吡啶酮中间体。在同一个锅中，用内部炔烃进一步环解1,2-二氢吡啶酮，产生稠合的异喹诺酮，4-氧代-2-2,6,7-三芳基-4 H-吡啶酮[2,1- a]异喹啉-3-腈。这个一锅法过程与一个C-C，两个C-N，两个C = C和一个C = O键的形成有关。最终的合成过程分为四个步骤，包括氰基选择性水解为酰胺，酰胺脱水环化为环状酰胺，环酰胺芳构化（2-氧代-1,2,3,4-四氢吡啶）。部分）生成2-氧代1,2-二氢吡啶，最后用炔烃进行CH / NH环合反应。密度泛函理论计算表明，最高占据分子轨道（HOMO）位于中心核，延伸至腈基，而二苯乙炔的两个苯环的贡献可忽略不计。另一方面，最低的未占据分子轨道（LUMO）也位于相同的中心核上，并延伸到另一个苯环。（LUMO-HOMO）在2
• Visible-Light-Accelerated Pd-Catalyzed Cascade Addition/Cyclization of Arylboronic Acids to γ- and β-Ketodinitriles for the Construction of 3-Cyanopyridines and 3-Cyanopyrrole Analogues
  作者：Amitava Rakshit、Prashant Kumar、Tipu Alam、Hirendranath Dhara、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01703

  日期：2020.10.2

  via a Pd-catalyzed coupling of arylboronic acid with 2-(3-oxo-1,3-diarylpropyl)malononitrile and 2-(2-oxo-2-arylethyl)malononitrile, respectively, under mild reaction conditions, followed by intramolecular cyclization of an intermediate formed after the regeneration of the catalyst under acidic reaction conditions. The cascade reactions proceed in 1,2-dichloroethane solvent under visible-light irradiation

  一锅合成策略的2,4,6-三芳基烟腈和2,5-二芳基-1 H-吡咯-3-腈是通过Pd催化的芳基硼酸与2-（3-oxo-1）偶联而完成的，在温和的反应条件下，分别将3-3-二芳基丙基）丙二腈和2-（2-氧代-2-芳基乙基）丙二腈，然后在酸性反应条件下，将催化剂再生后形成的中间体进行分子内环化。级联反应在1,2-二氯乙烷溶剂中在可见光照射下进行，并且在催化量的Pd（OAc）2存在下原位生成活性催化剂和2,2'-联吡啶。活性Pd催化剂借助金属到配体的电荷转移（MLCT）进行光激发，随后芳基硼酸发生氧化还原反金属化，因此无需任何外源光敏剂。以高收率分离出由新的C–C，C–N，C aN和两个新的C═C键组成的目标产物。
• One-Pot Cascade Heterocyclization of γ- and β-Ketomalononitriles to 2,4-Dichloro-Substituted Pyrano[2,3-<i>d</i>]pyrimidines and Furo[2,3-<i>d</i>]pyrimidines Mediated by Triphosgene and Triphenylphosphine Oxide
  作者：Zhen-Hua Li、Zhi-Jiang Jiang、Qiao-Ling Shao、Jin-Jing Qin、Qiang-Feng Shu、Wen-Hao Lu、Wei-Ke Su

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00669

  日期：2018.6.15

  A one-pot cascade heterocyclization strategy has been developed for the synthesis of 2,4-dichloro-substituted pyrano[2,3-d]pyrimidines and furo[2,3-d]pyrimidines from linear γ- and β-ketomalononitriles using triphosgene and triphenylphosphine oxide. The reaction afforded synthetic useful products with moderate to good yields, bypassing the conventional harsh conditions of chlorination. The mechanistic

  已开发出一锅级联杂环化策略，使用三光气从线性γ-和β-酮基乙腈合成2,4-二氯取代的吡喃并[2,3- d ]嘧啶和呋喃并[2,3- d ]嘧啶和三苯基氧化膦。该反应绕开了常规的苛刻氯化条件，提供了具有中等至良好收率的合成有用产物。机理研究表明反应是通过非异氰酸酯途径进行的，第二步可能以三苯膦氧化物催化的方式进行。
• Visible/solar-light-driven thiyl-radical-triggered synthesis of multi-substituted pyridines
  作者：Ashish Kumar Sahoo、Amitava Rakshit、Avishek Pan、Hirendra Nath Dhara、Bhisma K. Patel

  DOI：10.1039/d3ob00009e

  日期：——

  light-triggered synthesis of thio-functionalized pyridines is demonstrated using γ-ketodinitriles, thiols, and eosin Y as the photocatalyst. The reaction proceeds via the selective attack on one of the cyano groups by an in situ generated thiyl radical. The reaction also proceeds with nearly equal efficiency using direct sunlight. Large-scale synthesis and a few useful synthetic transformations of the substituted

  使用 γ-酮二腈、硫醇和曙红 Y 作为光催化剂，证明了光触发合成硫代功能化吡啶。反应通过原位生成的硫自由基选择性攻击其中一个氰基进行。利用直射阳光，反应也能以几乎相同的效率进行。还进行了取代吡啶的大规模合成和一些有用的合成转化。