pinellic acid | 97134-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: pinellic acid
• 英文别名: 9(S),12(S),13(S)-trihydroxy-10(E)-octadecenoic acid；(9S,12S,13S)-(E)-9,12,13-trihydroxy-10-octadecenoic acid；9S,12S,13S-trihydroxy-octadec-10E-enoic acid；(E,9S,12S,13S)-9,12,13-trihydroxyoctadec-10-enoic acid
• CAS: 97134-11-7
• 化学式: C₁₈H₃₄O₅
• 分子量: 330.465
• InChiKey: MDIUMSLCYIJBQC-MVFSOIOZSA-N

物化性质

• 熔点：
  104-106 °C(Solv: methanol (67-56-1))
• 沸点：
  531.5±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.074±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  可溶于乙醇
• 物理描述：
  Solid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  15
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  98
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  pinellic acid 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl (10E,9S,12S,13S)-12,13-O-isopropylidenedioxy-9-hydroxy-10-octadecenoate
  参考文献：
  名称：

  Studies on the constituents of umbelliferae plants. XVIII. Minor constituents of bupleuri radix: occurrence of saikogenins, polyhydroxysterols, a trihydroxy C18 fatty acid, a lignan and a new chromone.

  摘要：

  柴胡是中药处方中的一种重要粗制药物，研究发现它含有少量以前从未记录过的成分，包括三种柴胡皂苷（1、2 和 3）、两种多羟基甾醇（4 和 5）、一种三羟基脂肪酸（6a）、一种木质素（7a）和一种简单的新色酮，命名为柴胡色酮 A（8）。这些结果表明，柴胡的化学成分比以前已知的更为复杂。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.3169
• 作为产物：
  描述：

  辛二酸单甲酯 在 potassium osmate(VI) 咪唑 、 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氢氧化钾 、 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 mercury(II) perchlorate 、 硼烷四氢呋喃络合物 、 甲基磺酰胺 、 (-)-(S)-BINAL-H 、 四丁基氟化铵 、 碘 、 氢化奎尼定 1,4-(2,3-二氮杂萘)二醚 、 三苯基膦 、 calcium carbonate 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 103.67h， 生成 pinellic acid
  参考文献：
  名称：

  松果酸的全合成，一种用于鼻流感疫苗的有效口服佐剂。确定相对和绝对构型

  摘要：

  从药用植物半夏中分离出的松香酸（1）具有有效的佐剂活性。通过该化合物的衍生化和CD激子手性法可以预期到松果酸的绝对构型。通过区域选择性的不对称二羟基化和立体选择性的还原，已经开发出一种聚合的合成壬二酸的途径。通过与天然和合成化合物的光谱数据进行比较，确定了半乳糖酸的绝对构型为9 S，12 S，13 S。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)02348-6

文献信息

• Total synthesis of pinellic acid, a potent oral adjuvant for nasal influenza vaccine. Determination of the relative and absolute configuration
  作者：Toshiaki Sunazuka、Tatsuya Shirahata、Kiminari Yoshida、Daisuke Yamamoto、Yoshihiro Harigaya、Takayuki Nagai、Hiroaki Kiyohara、Haruki Yamada、Isao Kuwajima、Satoshi Ōmura

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)02348-6

  日期：2002.2

  from a medicinal plant Pinelliae tuber, has potent adjuvant activity. The absolute configuration of pinellic acid was expected by derivatization of this compound and CD exciton chirality method. A convergent synthetic route to pinellic acid has been developed via regioselective asymmetric dihydroxylation and stereoselective reduction. The absolute configuration of pinellic acid was determined to be 9S

  从药用植物半夏中分离出的松香酸（1）具有有效的佐剂活性。通过该化合物的衍生化和CD激子手性法可以预期到松果酸的绝对构型。通过区域选择性的不对称二羟基化和立体选择性的还原，已经开发出一种聚合的合成壬二酸的途径。通过与天然和合成化合物的光谱数据进行比较，确定了半乳糖酸的绝对构型为9 S，12 S，13 S。
• Enantioselective syntheses of (−)-pinellic acid, α- and β-dimorphecolic acid
  作者：S. Vasudeva Naidu、Priti Gupta、Pradeep Kumar

  DOI：10.1016/j.tet.2007.05.047

  日期：2007.8

  An efficient enantioselective convergent approach for the synthesis of (−)-pinellic acid 1, α- and β-dimorphecolic acid (2 and 3) from 1,9-nonane diol is described. The synthetic strategy features Sharpless asymmetric hydroxylation, Sonogashira coupling and Birch reduction.

  描述了一种由1,9-壬烷二醇合成（-）-松酸1，α-和β-二吗啡酸（2和3）的有效对映选择性收敛方法。合成策略具有Sharpless不对称羟基化，Sonogashira偶联和Birch还原。
• Enantioselective synthesis of (−)-pinellic acid
  作者：S. Vasudeva Naidu、Pradeep Kumar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.01.163

  日期：2007.3

  An enantioselective convergent approach toward the total synthesis of pinellic acid 1 from 1,9-nonanediol is described. The synthetic strategy features iterative Sharpless asymmetric dihydroxylation, Sonogashira coupling and Birch reduction.

  描述了一种由1，9-壬烷二醇全合成pinellic acid 1的对映选择性收敛方法。合成策略的特点是迭代的Sharpless不对称二羟基化，Sonogashira偶联和Birch还原。
• Synthesis of (−)-Pinellic Acid and Its (9<i>R</i>,12<i>S</i>,13<i>S</i>)-Diastereoisomer
  作者：Gowravaram Sabitha、Martha Bhikshapathi、Erigala Venkata Reddy、Jhillu S. Yadav

  DOI：10.1002/hlca.200900095

  日期：2009.10

  The total synthesis of (−)‐pinellic acid with (9S,12S,13S)‐configuration and its (9R,12S,13S)‐diastereoisomer was achieved in high overall yields from a common intermediate derived from (+)‐L‐diethyl tartrate.

  （-）-松油酸具有（9 S，12 S，13 S）-构型及其（9 R，12 S，13 S）-非对映异构体的总合成是通过源自（ +）- L-酒石酸二乙酯
• Efficient and Specific Conversion of 9‐Lipoxygenase Hydroperoxides in the Beetroot. Formation of Pinellic Acid
  作者：Mats Hamberg、Ulrika Olsson

  DOI：10.1007/s11745-011-3592-7

  日期：2011.9

  into 9(S),12(S),13(S)‐trihydroxy‐10(E),15(Z)‐octadecadienoic acid (fulgidic acid). On the other hand, the 13‐lipoxygenase‐generated hydroperoxides of linoleic or linolenic acids failed to produce significant amounts of trihydroxy acids. Short‐time incubation of 9(S)‐hydroperoxy‐10(E),12(Z)‐octadecadienoic acid afforded the epoxy alcohol 12(R),13(S)‐epoxy‐9(S)‐hydroxy‐10(E)‐octadecenoic acid as the

  的亚油酸9脂肪氧合酶产物9（小号）-hydroperoxy-10（É），12（Ž） -十八碳二酸与来自甜菜的粗酶制剂搅拌（甜菜SSP。寻常变种寻常），得到由产物9（S），12（S），13（S）-三羟基-10（E）-十八碳烯酸（松香酸）的95％。源自亚麻酸的氢过氧化物9（S）-氢过氧-10（E），12（Z），15（Z）-十八碳三烯酸以类似的方式转化为9（S），12（S），13（S）-三羟基-10（E），15（Z）-十八碳二烯酸（黄腐酸）。另一方面，由13-脂氧合酶生成的亚油酸或亚麻酸的氢过氧化物不能产生大量的三羟基酸。短时孵育9（S）-氢过氧-10（E），12（Z）-十八碳二烯酸得到环氧醇12（R），13（S）-环氧-9（S）-羟基-10（E）-十八碳烯酸为主要产物，分别表示由环氧醇合酶和环氧化物水解酶活性催化的9-氢过氧化物→环氧醇→三羟基酸的序列。甜菜根中检测到的酶系统的高容量与简单的分