11-epi-stereocalpin A | 1147557-26-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 肽模拟物
• 英文名称: 11-epi-stereocalpin A
• 英文别名: (3S,6R,9R,11S,12S)-3,6-dibenzyl-4,9,11-trimethyl-12-propyl-1-oxa-4,7-diazacyclododecane-2,5,8,10-tetrone
• CAS: 1147557-26-3
• 化学式: C₂₉H₃₆N₂O₅
• 分子量: 492.615
• InChiKey: PKKZNSZCFXCHRE-MAOFURFTSA-N

物化性质

• 沸点：
  739.8±60.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.100±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  92.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R,4R,5S)-5-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-((4-methoxybenzyl)oxy)-2,4-dimethyloctan-1-ol 在 N-乙基哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium chlorite 、 N-羟基-7-氮杂苯并三氮唑 、 sodium dihydrogenphosphate dihydrate 、 2-甲基-2-丁烯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 四丁基氟化铵 、 水 、 戴斯-马丁氧化剂 、 对甲苯磺酸 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 Methanaminium,N-[(dimethylamino)(3H-1,2,3-triazolo[4,5-b]pyridin-3-yloxy)methylene]-N-methyl-, hexafluorophosphate(1-) 、 三氟乙酸 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 108.5h， 生成 11-epi-stereocalpin A
  参考文献：
  名称：

  Synthetic studies of stereocalpin A and its C5-epimer: total synthesis of 11-epi- and 5,11-diepi-stereocalpin A

  摘要：

  This Letter describes the synthetic studies of stereocalpin A and its C5-epimer. After various cyclization attempts, successful macrolactamization at 9-10 position was tried inorder to obtain stereocalpin A and its C5-epimer, which were accompanied by complete racemization and resulted in the synthesis of 11-epi- and 5,11-diepi-stereocalpin A. Highly functionalized octanoic acid motif of the depsipeptide was constructed by applying Paterson's aldol methodology, owing to its diversity in synthesizing various analogs of aliphatic acid. (C) 2011 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2011.08.158

文献信息

• A Convergent Synthesis of the Proposed Structure of Antitumor Depsipeptide Stereocalpin A
  作者：Arun K. Ghosh、Chun-Xiao Xu

  DOI：10.1021/ol900412u

  日期：2009.5.7

  The total synthesis of the proposed structure of anticancer agent stereocalpin A is described. The synthesis features a diastereoselective synthesis of a 5-hydroxy-2,4-dimethyl-3-oxooctanoic acid unit with asymmetric anti- and syn-aldol reactions as the key steps. Initial cycloamidation led to complete epimerization at the C-11 stereocenter due to unique steric constraints in the 12-membered depsipeptide

  描述了所提出的抗癌剂立体钙蛋白 A 结构的全合成。合成有5-羟基-2,4-二甲基-3-氧代辛酸单元的具有非对称非对映选择性合成的抗-和SYN -aldol反应作为关键步骤。由于 12 元缩肽环中的独特空间限制，初始环酰胺化导致在 C-11 立体中心完全差向异构化。后期甲基化策略导致合成立体钙蛋白 A 的拟议结构。