cis-Bicyclo<5.3.0>decan-2-on | 5365-37-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: cis-Bicyclo<5.3.0>decan-2-on
• 英文别名: cis-Bicyclo[5.3.0]decan-2-on；(3aS,8aR)-2,3,3a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-azulen-4-one
• CAS: 5365-37-7；5365-38-8；56029-64-2；145488-85-3
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: LRWIWGKEXZQIPK-BDAKNGLRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914190090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-Bicyclo<5.3.0>decan-2-on 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 生成 5-oxo-decanedioic acid
  参考文献：
  名称：

  Hueckel; Schnitzspahn, Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1933, vol. 505, p. 274,281

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1-乙炔基环戊醇 在 甲酸 、 氢溴酸 、 potassium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 、 乙醚 、 正己烷 、 正戊烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 cis-Bicyclo<5.3.0>decan-2-on
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of carbanions. 32. Formation of the perhydroazulene system by intramolecular alkylation

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00405a014

文献信息

• Zur Kenntnis der flüchtigen Pflanzenstoffe V. Über die Darstellung des Grundkörpers der Azulen-Reihe
  作者：Pl. A. Plattner、Alexander St. Pfau

  DOI：10.1002/hlca.19370200133

  日期：——

  1. Darstellung und Eigenschaften des Azulens, Bicyclo-[0,3,5]-decapentaen-(1,3,5,7,9), wurden beschrieben.

  1. Darstellung und Eigenschaften des Azulens，双环-[0,3,5]-十碳烯基-（1,3,5,7,9），wurden beschrieben。
• Rhodium(II)- and Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Carbon-Hydrogen Bond Insertions with Metal Carbenoids Derived from Diazo Ketones
  作者：Paul Müller、Esther Maîtrejean

  DOI：10.1135/cccc19991807

  日期：——

  The decomposition of diazo ketones in the presence of Rh(II) and Cu(I) catalysts affords products of C-H bond insertion in high yields. The effect of structural variation on intramolecular and transannular C-H insertions of diazo ketones has been investigated. The enantioselectivity of the insertion was examined with 15 chiral catalysts of different structural types. It was low in all cases. The poor enantioselectivity of the insertion of diazo ketones in comparison to that obtained in insertions of diazo esters and diazo amides is attributed to two factors: The oxocarbenes derived from diazo esters and diazo amides are stabilized by resonance of the carbonyl group with the heteroatom. Furthermore, the conformational constraints which must be overcome in order to reach the transition state for intramolecular insertion are lower in the case of carbenes derived from diazo ketones than in those from diazo esters and amides owing to the higher rotational barriers of amides and esters in comparison with that of ketones. This results in an earlier, and therefore less selective transition state for insertion of diazo ketones.

  在Rh(II)和Cu(I)催化剂存在的情况下，重氮酮的分解产物以高收率形成C-H键插入产物。研究了结构变化对重氮酮的分子内和跨环C-H插入的影响。使用了15种不同结构类型的手性催化剂来检验插入的对映选择性。在所有情况下，对映选择性都很低。与重氮酯和重氮酰胺的插入相比，重氮酮的插入的对映选择性较差，这归因于两个因素：重氮酯和重氮酰胺产生的氧代碳烯通过羰基与杂原子的共振来稳定。此外，为达到分子内插入的过渡态必须克服的构象约束比起自重氮酮派生的碳烯而言，自重氮酯和酰胺派生的碳烯具有更低的旋转能垒，导致重氮酮插入的过渡态更早，因此选择性更低。
• Sequential radical macrocyclisation-transannulation approach to ring-fused bicycles
  作者：Gerald Pattenden、Allison J. Smithies、Daryl S. Walter

  DOI：10.1016/0040-4039(94)85233-2

  日期：1994.4

  The scope for tandem radical mediated macrocyclisation-transannulation processes (Scheme 1) in the elaboration of polycycles is illustrated with the facile syntheses of linear 5,6-, 6,6- and 5,7-ring fused carbobicycles, viz7, 8, 11, 13 from appropriate iododienone precursors, viz1, 2, 12 on treatment with Bu3SnH-AIBN.

  精细合成线性的5,6-，6,6-和5,7环稠合碳环说明了串联多环化过程中串联自由基介导的大环化-环转移过程（方案1）的范围，即7、8， 11，13从适当的前体iododienone，即1，2，12与治疗卜3 SNH-AIBN。
• Oxidation of alkynes by dioxiranes
  作者：Ruggero Curci、Michele Fiorentino、Caterina Fusco、Rossella Mello、Francesco P. Ballistreri、Salvatore Failla、Gaetano A. Tomaselli

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)74781-2

  日期：1992.12

  In situ generated or isolated dimethyldioxirane (1a) and methyl(trifluoromethyl)dioxirane (1b) efficiently afford oxidation of alkynes, most likely via oxirene intermediates, which rearrange into ketene or α,γ-unsaturated carbonyls, or else are further oxidized to α,β-dicarbonyls. Diphenylacetylene and phenylacetylene yield mostly ketene derived products, whereas 8-hexadecyne (an internal dialkyl alkyne)

  原位生成或分离出的二甲基二环氧乙烷（1a）和甲基（三氟甲基）二环氧乙烷（1b）有效地提供炔烃的氧化作用，最有可能是通过环氧乙烷中间体，将其重排成乙烯酮或α，γ-不饱和羰基，或者进一步氧化成α， β-二羰基。二苯基乙炔和苯乙炔产率大多乙烯酮衍生的产物，而8-hexadecyne（内部二烷基炔）给出9-十六碳烯-8-酮（包括反式及顺式）为主要产物。与分离cyclodecyne（构象刚性环炔）的反应图1b，得到顺式-二环[ 5.3.0 ]癸-2-酮（15）和顺式-双环[ 4.4.0 ]癸烷-2-酮（16），其分别通过立体选择性的1.5-和1,6-经肛门插入从环氧乙烷衍生。
• Self-Terminating Radical Oxygenations: Probing of the Scope of the Concept by Use of Various Organic O-Centered Radicals
  作者：Christian Jargstorff、Uta Wille

  DOI：10.1002/ejoc.200300257

  日期：2003.8

  Addition of various organic O-centered radicals XO• i.e. (alkoxycarbonyl)oxyl radicals, ROC(O)O•, [(alkoxycarbonyl)acyl]oxyl radicals, ROC(O)C(O)O•, (carbamoyl)oxyl radicals, R2NC(O)O•, alkoxyl radicals, RO•, and nitroxyl radicals, R2NO•} to alkynes initiates an oxidative radical cyclization cascade, which is terminated by release of a C- or N-centered radical X•. This finding clearly highlights the

  添加各种以 O 为中心的有机基团 XO• 即（烷氧基羰基）氧基团、ROC(O)O•、[(烷氧基羰基)酰基]氧基团、ROC(O)C(O)O•、（氨基甲酰基）氧基团、R2NC(O)O•、烷氧基自由基RO• 和硝酰基自由基R2NO•} 到炔烃引发氧化自由基环化级联反应，该级联反应通过释放以C 或N 为中心的自由基X• 终止。这一发现清楚地突出了最近发现的自终止自由基氧化概念的普遍性，通过该概念，C≡C 三键可以在非常温和的反应条件下转化为羰基。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)