Benzoic acid (2S,3S,4R)-2-bromomethyl-4,6-dimethoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester | 674769-31-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: Benzoic acid (2S,3S,4R)-2-bromomethyl-4,6-dimethoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
• CAS: 674769-31-4
• 化学式: C₁₅H₁₉BrO₅
• 分子量: 359.217
• InChiKey: YVITTZHPFMWJNJ-VMXNZORSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.38
• 重原子数：
  21.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  53.99
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Benzoic acid (2S,3S,4R)-2-bromomethyl-4,6-dimethoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester 在 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 [(2S,3S,4R,6S)-2-(bromomethyl)-4-methoxy-6-(2-oxoethyl)oxan-3-yl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  蛇毒苷A的C（1）-C（12）片段的合成通过α-苄氧基甲基酮羟醛策略。

  摘要：

  由BF（3）.OEt（2）催化葡萄糖衍生的C（1）-C（ 7）醛和C（8）-C（12）α-苄氧基甲基酮。在醛醇缩合反应中观察到排他性的2,3-抗和中等的3,5-抗/ syn面部选择性（3.5：1）。关键的C（1）-C（7）醛在第二，第三和第五个碳原子上包含所需的立体化学，并已从商业级三乙酰D-葡萄糖以多克级有效制备。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol036393z
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-acetyl-2-deoxy-α/β-D-glucopyranoside 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 对甲苯磺酸 、 二乙胺 、 barium carbonate 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 生成 Benzoic acid (2S,3S,4R)-2-bromomethyl-4,6-dimethoxy-tetrahydro-pyran-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  蛇毒苷A的C（1）-C（12）片段的合成通过α-苄氧基甲基酮羟醛策略。

  摘要：

  由BF（3）.OEt（2）催化葡萄糖衍生的C（1）-C（ 7）醛和C（8）-C（12）α-苄氧基甲基酮。在醛醇缩合反应中观察到排他性的2,3-抗和中等的3,5-抗/ syn面部选择性（3.5：1）。关键的C（1）-C（7）醛在第二，第三和第五个碳原子上包含所需的立体化学，并已从商业级三乙酰D-葡萄糖以多克级有效制备。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol036393z

文献信息

• Synthetic studies toward rapamycin: a solution to a problem in chirality merger through use of the Ireland reaction
  作者：Matthew J. Fisher、Cheryl D. Myers、Jesus Joglar、Shu Hui Chen、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/jo00020a026

  日期：1991.9

  A program directed toward a total synthesis of rapamycin is described. This paper reports the synthesis of enoate 36, a fragment that would correspond to carbons 28-49 of rapamycin. The two building blocks required to reach 36 were allylic alcohol 5 and acid 6. The former was obtained in a straightforward way from D-(+)-glucose. The route passed through a 5,6-methylene derivative (see structure 12) that underwent Ferrier transformation to the hydroxycyclohexanone derivative 13. The acid 6 was built from aldehyde 15. An addition reaction of allyltrimethylsilane to 15 and a subsequent addition of crotylboronate 18 to aldehyde 17 were the key steps in the chain extension leading to the acid. The central issue of the synthesis was the merging of two chiral sectors (see A and B) to produce an ensemble in which the achiral spacer element consists of a single methylene carbon, C39. This problem was solved by establishing an ester bond between 5 and 6. The strategic C40-C39 carbon-carbon bond was generated by application of the Ireland ester enolate rearrangement. The extraneous carboxyl group (see structure 28) was removed by photolysis of the N-hydroxyphthalimide ester (see transformation 30 --> 31).