(2E,4E)-ethyl 5-(tributylstannyl)penta-2,4-dienoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (2E,4E)-ethyl 5-(tributylstannyl)penta-2,4-dienoate
• 英文别名: ethyl (2E,4Z)-5-tributylstannylpenta-2,4-dienoate
• 化学式: C₁₉H₃₆O₂Sn
• 分子量: 415.204
• InChiKey: KMTHOKRNALYMAE-POUKTLFDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.05
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.74
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-ethyl 5-(tributylstannyl)penta-2,4-dienoate 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 三苯胂 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 S-腺苷蛋氨酸 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 氟化氢吡啶 、 三乙胺 、 lithium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 203.5h， 生成 17-pseudoaglycone
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 的化学酶法合成

  摘要：

  通过聚酮合酶 (PKS) 生物合成聚酮主链后，PKS 后修饰会导致结构复杂性显着升高，从而使这些天然产物的化学合成变得具有挑战性。我们在此报道了通过利用化学和酶促方法的优势，全合成了广泛使用的聚酮化合物杀虫剂多杀菌素A。随着更多聚酮化合物生物合成途径的表征，这种化学酶方法预计将很容易适应通过更精细的 PKS 后修饰来简化其他复杂聚酮化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407806
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(tributylstannyl)acrylaldehyde 在 磷酰基乙酸三乙酯 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 4.0h， 以1.10 g的产率得到(2E,4E)-ethyl 5-(tributylstannyl)penta-2,4-dienoate
  参考文献：
  名称：

  多杀菌素 A 的化学酶法合成

  摘要：

  通过聚酮合酶 (PKS) 生物合成聚酮主链后，PKS 后修饰会导致结构复杂性显着升高，从而使这些天然产物的化学合成变得具有挑战性。我们在此报道了通过利用化学和酶促方法的优势，全合成了广泛使用的聚酮化合物杀虫剂多杀菌素A。随着更多聚酮化合物生物合成途径的表征，这种化学酶方法预计将很容易适应通过更精细的 PKS 后修饰来简化其他复杂聚酮化合物的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.201407806

文献信息

• Synthesis and absolute stereochemistry of tanzawaic acid (GS-1302)
  作者：Hirokazu Arimoto、Kazuya Nishimura、Makoto Kuramoto、Daisuke Uemura

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)02226-6

  日期：1998.12

  The first total synthesis of tanzawaic acid A(GS-1302-3) is described. The stereocontrolled synthetic route allowes the absolute stereochemistry to be determined. One key transformation in the sequence involves a Stille coupling with a highly hindered aryl triflate. Examples and results of several coupling reactions are also included.

  描述了tanzawaic acid A（GS-1302-3）的第一个全合成。立体控制的合成路线允许确定绝对立体化学。该序列中的一个关键转化涉及与高度受阻的三氟甲磺酸芳基酯的斯蒂勒偶联。还包括一些偶联反应的实例和结果。
• Total Synthesis of the Oxopolyene Macrolide (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emílio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b03352

  日期：2015.12.18

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C was performed in 25 steps (longest linear sequence) and an overall yield of 1%. Due to the high degree of convergence and robustness, the C9–C35 fragment that corresponds to the polyol portion was obtained in gram quantity. Highlights of this synthesis include five highly stereoselective aldol reactions responsible for the construction of five C–C

  以25个步骤（最长的线性序列）进行（-）-马尼泊内酯C的第一次总合成，总收率为1％。由于高度的收敛性和鲁棒性，获得了对应于多元醇部分的C9–C35片段（克）。该合成的重点包括五个高度立体选择性的羟醛反应，这些反应负责构建五个C–C键和六个立体生成中心。此外，使用非常有效的Julia–Kocieński反应来安装C22–C23双键，并使用分子内Horner–Wadsworth–Emmons烯烃封闭大环。
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• Byproduct formation during the biosynthesis of spinosyn A and evidence for an enzymatic interplay to prevent its formation
  作者：Byung-sun Jeon、Teng-Yi Huang、Mark W. Ruszczycky、Sei-hyun Choi、Namho Kim、Joseph Livy Franklin、Shang-Cheng Hung、Hung-wen Liu

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132569

  日期：2022.1

  Biosynthesis of spinosyn A in Saccharopolyspora spinosa involves a 1,4-dehydration followed by an intramolecular [4 + 2]-cycloaddition catalyzed by SpnM and SpnF, respectively. The cycloaddition also takes place in the absence of SpnF leading to questions regarding its mechanism of catalysis and biosynthetic role. Substrate analogs were prepared with an unactivated dienophile or an acyclic structure

  Saccharopolyspora spinosa中多杀菌素 A 的生物合成涉及 1,4-脱水，然后是分别由 SpnM 和 SpnF 催化的分子内 [4 + 2]-环加成反应。在没有 SpnF 的情况下也会发生环加成反应，这导致了关于其催化机制和生物合成作用的问题。用未活化的亲二烯体或无环结构制备底物类似物，发现其不具有反应性，这与这些特征对环化的重要性一致。还发现 SpnM 催化的脱水反应产生对应于 C11 = C12顺式的副产物SpnF 底物的异构体。这种副产物在存在和不存在 SpnF 的情况下都是稳定的；然而，通过在反应中加入 SpnF 或脱氢酶 SpnJ，可以将 SpnM 产物和副产物的相对产量转向有利于前者。该结果表明多杀菌素A生物合成酶之间的潜在相互作用可能有助于提高该途径的效率。
• Synthesis of C11-to-C14 methyl-shifted all-<i>trans</i>-retinal analogues and their activities on human aldo-keto reductases
  作者：Aurea Rivas、Raquel Pequerul、Vito Barracco、Marta Domínguez、Susana López、Rafael Jiménez、Xavier Parés、Rosana Alvarez、Jaume Farrés、Angel R. de Lera

  DOI：10.1039/d0ob01084g

  日期：——

  The synthesis of these retinoids was based on the formation of a C10–C11 single bond of the pentaene skeleton starting from a trienyl iodide and the corresponding dienylstannanes and dienylsilanes, using the Stille–Kosugi–Migita and Hiyama–Denmark cross-coupling reactions, respectively. Since these reagents differ by the location and presence of methyl groups at the dienylorganometallic fragment, the

  人醛基酮还原酶（AKR）是参与将所有反式-视网膜还原为全反式-视黄醇（维生素A）的酶，因此有助于控制生物体中类维生素A的水平。一系列C11-C14甲基转移（相对于天然C13-甲基）全反式的构效关系研究已经报道了-视网膜类似物作为AKR的假定底物。这些类维生素A的合成基于戊烯骨架的C10–C11单键的形成，分别从Stille–Kosugi–Migita和Hiyama–Denmark交叉偶联反应开始，从三苯基碘化物以及相应的二苯基锡烷和二苯基硅烷开始。 。由于这些试剂的不同之处在于二烯基有机金属片段上甲基的位置和存在，因此该研究还提供了对不同位置异构体进行交叉偶联的能力以及这些过程对位阻的敏感性的见解。所得的C11至C14甲基转移的全反式尽管已注意到底物特异性的相关差异，但在用AKR1B1和AKR1B10酶进行测试时，发现视网膜类似物是活性底物。对于AKR1B1，所有类似物均比母体全反式视网膜表现出更高的催化效率（k