(2E,4E)-5-(tributylstannyl)penta-2,4-dien-1-ol | 133621-84-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: (2E,4E)-5-(tributylstannyl)penta-2,4-dien-1-ol
• 英文别名: (2E,4E)-5-tributylstannylpenta-2,4-dien-1-ol
• CAS: 133621-84-8
• 化学式: C₁₇H₃₄OSn
• 分子量: 373.166
• InChiKey: FTIASHUFEMBAFZ-YHSYIRRTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.48
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.76
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E,4E)-5-(tributylstannyl)penta-2,4-dien-1-ol 在 manganese(IV) oxide 、 四(三苯基膦)钯 、 氢氧化铊(Ⅰ) 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.5h， 生成 (3E,5E,7E,9E)-10-phenyl-deca-3,5,7,9-tetraen-2-one
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of polyenic alarm pheromones of cephalaspidean molluscs

  摘要：

  The stereospecific thallium-accelerated palladium-catalyzed cross-coupling of I-alkenyl boronic acids and I-alkenyl iodides (the Suzuki reaction) is the key step in an efficient approach to several polyenic pheromones isolated from cephalaspidean opisthobranch molluscs. (C) 1998 Published by Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00363-9
• 作为产物：
  描述：

  (E)-3-(tributylstannyl)acrylaldehyde 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.17h， 生成 (2E,4E)-5-(tributylstannyl)penta-2,4-dien-1-ol
  参考文献：
  名称：

  氧杂多烯大环内酯（-）-Marinisporolide C的全合成

  摘要：

  以25个步骤（最长的线性序列）进行（-）-马尼泊内酯C的第一次总合成，总收率为1％。由于高度的收敛性和鲁棒性，获得了对应于多元醇部分的C9–C35片段（克）。该合成的重点包括五个高度立体选择性的羟醛反应，这些反应负责构建五个C–C键和六个立体生成中心。此外，使用非常有效的Julia–Kocieński反应来安装C22–C23双键，并使用分子内Horner–Wadsworth–Emmons烯烃封闭大环。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b03352

文献信息

• Direct Imine Acylation: Synthesis of the Proposed Structures of ‘Upenamide
  作者：William P. Unsworth、Katherine A. Gallagher、Mickaël Jean、Jan Peter Schmidt、Louis J. Diorazio、Richard J. K. Taylor

  DOI：10.1021/ol3030764

  日期：2013.1.18

  The synthesis of the two proposed structures of macrocyclic marine natural product ‘upenamide is reported. The key step utilizes direct imine acylation (DIA) with a protected β-hydroxy acid to construct the key tricyclic ABC ring system. The macrocyclization was completed in the final step using a Stille cross-coupling reaction.

  报道了两种提议的大环海洋天然产物'upenamide结构的合成。关键步骤是利用受保护的β-羟基酸直接亚胺酰化（DIA）来构建关键的三环ABC环系统。在最后一步使用Stille交叉偶联反应完成了大环化反应。
• Total Synthesis of (−)-Marinisporolide C
  作者：Luiz C. Dias、Emilio C. de Lucca

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00023

  日期：2017.3.17

  The first total synthesis of (−)-marinisporolide C is described, which establishes unequivocally the relative and absolute configuration of this oxopolyene macrolide. Key features of this synthesis include a series of highly stereoselective aldol reactions followed by directed reductions to build the polyol domain, a Stille cross-coupling reaction to assemble the polyene, and an intramolecular Hor

  描述了（-）-马尼泊内酯C的第一个全合成，明确地确定了该氧代多烯大环内酯的相对和绝对构型。该合成的关键特征包括一系列高度立体选择性的羟醛反应，然后进行直接还原以构建多元醇结构域，进行斯蒂勒交叉偶联反应以组装多烯，以及分子内的霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应形成大环。尽管最初的方法是使用Yamaguchi大内酯化反应来制备马来酸A，但由于C33位置的氧存在空间位阻而未能成功，但我们仍能够制备已知的马来酸A的衍生物，从而证实其立体化学结构。
• Modular synthesis of polyene side chain analogues of the potent macrolide antibiotic etnangien by a flexible coupling strategy based on hetero-bis-metallated alkenes
  作者：Mario Altendorfer、Aruna Raja、Florenz Sasse、Herbert Irschik、Dirk Menche

  DOI：10.1039/c2ob26906f

  日期：——

  An efficient procedure for the concise synthesis of hetero-bis-metallated alkenes as useful building blocks for the modular access to highly elaborate polyenes and stabilized analogues is reported. By applying these bifunctional olefins in convergent Stille/Suzuki–Miyaura couplings, novel, carefully selected side chain analogues of the potent RNA polymerase inhibitor etnangien were synthesized by a modular late stage coupling strategy and evaluated for antibacterial and antiproliferative activities.

  报道了一种高效简便的合成杂双金属化炔烯的方法，这些炔烯作为模块化构建高度复杂聚炔及其稳定类似物的有用构建块。通过在收敛的Stille/Suzuki-Miyaura偶联反应中应用这些双功能烯烃，采用模块化晚期偶联策略合成了新型、精心选择的强效RNA聚合酶抑制剂etnangien的侧链类似物，并评估了其抗菌和抗增殖活性。
• Synchronous bond molecular dynamics of conjugated chlorocyclopropyl alk‐yn‐enes revealed by ECD and UV–vis
  作者：Colin K. Skepper、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1002/chir.23240

  日期：2020.8

  Chlorocyclopropanes (CCPs) conjugated to alk‐yn‐enes occur in a unique family of polyketide natural products from marine sponges. Synthesis of several optically enriched analogs of CCPs and measurement of their UV–vis spectra and electronic circular dichroism (ECD) spectra reveal unusually strong hyperconjugation that constrains and aligns the cyclopropyl C‐C bond with the π‐plane of the distal ene‐bond

  与炔烃共轭的氯环丙烷（CCP）存在于海洋海绵的独特的聚酮化合物天然产物家族中。几种CCP的光学富集类似物的合成以及它们的UV-vis光谱和电子圆二色性（ECD）光谱的测量揭示了异常强的超共轭，该超共轭将环丙基C-C键约束并与远侧烯键的π平面对齐。该对准施加至少5.0kcal·mol -1的旋转障碍。手性CCP中红移棉效应的比较表明，该屏障独立于烯烃取代基，并为其他含CCP天然产物的分配建立了经验规则。
• Synthesis of C11-to-C14 methyl-shifted all-<i>trans</i>-retinal analogues and their activities on human aldo-keto reductases
  作者：Aurea Rivas、Raquel Pequerul、Vito Barracco、Marta Domínguez、Susana López、Rafael Jiménez、Xavier Parés、Rosana Alvarez、Jaume Farrés、Angel R. de Lera

  DOI：10.1039/d0ob01084g

  日期：——

  The synthesis of these retinoids was based on the formation of a C10–C11 single bond of the pentaene skeleton starting from a trienyl iodide and the corresponding dienylstannanes and dienylsilanes, using the Stille–Kosugi–Migita and Hiyama–Denmark cross-coupling reactions, respectively. Since these reagents differ by the location and presence of methyl groups at the dienylorganometallic fragment, the

  人醛基酮还原酶（AKR）是参与将所有反式-视网膜还原为全反式-视黄醇（维生素A）的酶，因此有助于控制生物体中类维生素A的水平。一系列C11-C14甲基转移（相对于天然C13-甲基）全反式的构效关系研究已经报道了-视网膜类似物作为AKR的假定底物。这些类维生素A的合成基于戊烯骨架的C10–C11单键的形成，分别从Stille–Kosugi–Migita和Hiyama–Denmark交叉偶联反应开始，从三苯基碘化物以及相应的二苯基锡烷和二苯基硅烷开始。 。由于这些试剂的不同之处在于二烯基有机金属片段上甲基的位置和存在，因此该研究还提供了对不同位置异构体进行交叉偶联的能力以及这些过程对位阻的敏感性的见解。所得的C11至C14甲基转移的全反式尽管已注意到底物特异性的相关差异，但在用AKR1B1和AKR1B10酶进行测试时，发现视网膜类似物是活性底物。对于AKR1B1，所有类似物均比母体全反式视网膜表现出更高的催化效率（k