tricyclo(3.3.0.0^2,8)octan-3-one | 107344-32-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: tricyclo(3.3.0.0^2,8)octan-3-one
• 英文别名: (1S,5R)-7,7-dimethyl-5-prop-2-enyltricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-one
• CAS: 107344-32-1；116965-05-0
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• 分子量: 190.285
• InChiKey: WASOJJYUDXRPNX-KMFOADKKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tricyclo(3.3.0.0^2,8)octan-3-one 在 乙酰甲磺酸 、 四甲基溴化铵 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以70%的产率得到rel-(5R,8S)-8-bromo-6,6-dimethyl-1-(2-propenyl)bicyclo<3.2.1>octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  由三环[3.3.0.0 2,8 ]辛烷新型构建八氢-3a，7-乙基-3aH-茚骨架的合成：（±）-去羧四氢萘酮的全合成

  摘要：

  （±）-descarboxyquadrone的全合成来实现区域选择性c ^ 1 C 2 7,7-二甲基-5-（2-丙烯基） -三环[3.3.0.0的键裂解2,8 ]辛烷-3-酮，为至关重要的一步。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84743-7
• 作为产物：
  描述：

  4,4-dimethyl-1-(2-propenyl)cyclopent-2-ene-1-acetic acid 在 草酰氯 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 生成 tricyclo(3.3.0.0^2,8)octan-3-one
  参考文献：
  名称：

  由三环[3.3.0.0 2,8 ]辛烷新型构建八氢-3a，7-乙基-3aH-茚骨架的合成：（±）-去羧四氢萘酮的全合成

  摘要：

  （±）-descarboxyquadrone的全合成来实现区域选择性c ^ 1 C 2 7,7-二甲基-5-（2-丙烯基） -三环[3.3.0.0的键裂解2,8 ]辛烷-3-酮，为至关重要的一步。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)84743-7

文献信息

• 7,7-Dimethyltricyclo(3.3.0.02,8)octan-3-ones as Synthetic Intermediates. VI. An Improved Formal Synthesis of (.+-.)-Descarboxyquadrone via Highly Regioselective Cyclopropane Ring Opening of Tricyclo(3.3.0.02,8)octan-3-one.
  作者：Takeshi IMANISHI、Masayuki YAMASHITA、Munetaka MATSUI、Tetsuaki TANAKA、Kazuyuki MIYASHITA、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.40.2691

  日期：——

  The cyclopropane ring opening reaction of 7, 7-dimethyl-3-oxotricyclo[3.3.0.02, 8]octane-5-acetic acid (5) was examined. A regioselective C(1)-C(2) bond cleavege of 5 proceeded smoothly under acidic conditions to give a bicyclo-[3.2.1]octan-3-one derivative 7 in good yield, as a result of neighboring-group participation of the carboxyl group. The lactone 7 was then successfully transformed into the 1, 4-diketone 9, a useful intermediate for total synthesis of (±)-descarboxyquadrone (4).

  7, 7-二甲基-3-氧三环[3.3.0.02, 8]八烷-5-乙酸（5）的环丙烷环开环反应进行了研究。在酸性条件下，5的C(1)-C(2)键选择性断裂顺利进行，产生了邻位参与的羧基衍生物双环-[3.2.1]八酮7，且产率良好。然后，乳酸酯7成功转化为1, 4-二酮9，这是一种用于(±)-脱羧四铵（4）全合成的有用中间体。
• 7,7-Dimethyltricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-ones as synthetic intermediates. IV. A further examination of cyclopropane ring opening in the tricyclo[3.3.0.02,8]octan-3-one system.
  作者：Takeshi IMANISHI、Masayuki YAMASHITA、Munetaka MATSUI、Tetsuaki TANAKA、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.37.3114

  日期：——

  The cyclopropane ring opening reaction of several tricyclo[3.3.0.02, 8]octan-3-ones (8a-c) was examined. Under acid-catalyzed substitutional conditions, compounds 8a and 8b gave predominantly the bicyclo[3.2.1]octan-3-one derivatives (9a, b), while compound 8c afforded exclusively the bicyclo[3.3.0]octan-3-one (10c). A candidate precursor for the synthesis of quadrone, 13, was also successfully prepared.

  研究了几种三环[3.3.0.0^2,8]辛烯-3-酮（8a-c）的环丙烷开环反应。在酸催化的取代条件下，化合物8a和8b主要生成双环[3.2.1]辛烯-3-酮衍生物（9a、b），而化合物8c则独家生成双环[3.3.0]辛烯-3-酮（10c）。此外，还成功合成了四环化合物的候选前体13。
• 7,7-Dimethyltricyclo(3.3.0.02.8)octan-3-ones as synthetic intermediates. V. An improved synthesis of (.+-.)-pentalenene.
  作者：Takeshi IMANISHI、Masayuki YAMASHITA、Yoshimi HIROKAWA、Tetsuaki TANAKA、Chuzo IWATA

  DOI：10.1248/cpb.38.1124

  日期：——

  Improved synthetic routes to (±)-pentalenene (1) and (±)-9-epipentalenene (6) were developed. Intramolecular alkylation of a tricyclic halo ester (7), obtained from 3, by treatment with lithium hexamethyldisilazide in tetrahydrofuran gave 14 and 15 in a ratio of 74 : 26. Compound 14 was successfully converted into the key intermediate (16) for (±)-1. On the other hand, catalytic hydrogenation of 8 afforded 20, a key intermediate for (±)-6, along with 16 (20 : 16=86 : 14).

  开发了改进的合成路线，以制备(±)-五桠烯（1）和(±)-9-epi五桠烯（6）。通过用六甲基二硅氮化锂在四氢呋喃中的处理，从3得到的三环卤代酯（7）进行了分子内烷基化，得到了化合物14和15，比例为74:26。化合物14成功转换为(±)-1的关键中间体（16）。另一方面，8的催化氢化反应得到20，这是(±)-6的关键中间体，同时还得到16（20:16=86:14）。