2-propyl 3,4-dideoxy-α-D-erythro-hex-3-enopyranoside | 115352-42-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 2-propyl 3,4-dideoxy-α-D-erythro-hex-3-enopyranoside
• 英文别名: (2S,3R,6S)-6-(hydroxymethyl)-2-propan-2-yloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-ol
• CAS: 115352-42-6
• 化学式: C₉H₁₆O₄
• 分子量: 188.224
• InChiKey: FJHZPUAYABQCIK-YIZRAAEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-propyl 3,4-dideoxy-α-D-erythro-hex-3-enopyranoside 在 三乙胺 palladium(II) acetate 、 吡啶 、 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 palladium diacetate 、 sodium tetrahydroborate 、 copper(l) iodide 、 cerium(III) chloride 、 pyridine-SO3 complex 、 碘 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 potassium carbonate 、 potassium hydrogencarbonate 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 邻二氯苯 、 苯 为溶剂， 反应 95.58h， 生成 [(1S)-1-[(2S,3S,6S)-2-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-ethynyl-6-propan-2-yloxy-3,6-dihydro-2H-pyran-3-yl]-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-2-oxopropyl] benzoate
  参考文献：
  名称：

  首次不对称全合成河豚毒素

  摘要：

  河豚毒素是河豚鱼中毒的一种毒害原理，因其结构复杂、功能基团多、生物活性强导致死亡而成为最著名的海洋天然产物之一。自 1964 年结构阐明以来，这种毒素已被公认为全合成的强大靶分子。我们最近首次实现了以 2-乙酰氧基-三-O-乙酰-d-葡糖为手性原料的不对称全合成。高度羟基化的环己烷环是通过丙酮部分的克莱森重排和区域选择性羟基化以及具有甲基酮的前体与二羟基丙酮的分子内定向羟醛缩合构建的，其通过 Sonogashira 偶联合成。通过尝试的 Overman 重排安装氮功能不成功。因此，我们在氨基甲酸酯和不饱和酯基团之间采用了一种新的分子内共轭加成策略。α-羟基内酯部分是通过醛的 Z-烯醇化物通过分子内环氧化物开环合成的，然后氧化还原生成的环状乙烯基醚。然后将内酯转化为受保护的原酸酯，然后将 1,2-乙二醇裂解，得到完全受保护的河豚毒素。保护基团的选择最终使我们完成了对映体纯形式的河豚毒素的全合

  DOI：

  10.1021/ja0342998
• 作为产物：
  描述：

  (2S,6S)-6-acetoxymethyl-2-(2-propyloxy)-2H-pyran-3(6H)-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 sodium methylate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-propyl 3,4-dideoxy-α-D-erythro-hex-3-enopyranoside
  参考文献：
  名称：

  Enantiospecific synthesis of a glycoside of d - epi -purpurosamine

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(00)00483-3

文献信息

• Synthesis of nitrogen-containing unsaturated carbohydrates via an allyl cyanate-to-isocyanate rearrangement
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Chie Kobayashi、Minoru Isobe

  DOI：10.1039/p19960000377

  日期：——

  A new method for the synthesis of 4-amino-D-hex-2-enopyranosides and 2-amino-D-hex-3-enopyranosides has been developed. The key feature in this method involves construction of the allylamine moiety in the pyranose framework by employing an allyl cyanate-to-isocyanate rearrangement.

  我们开发了一种合成 4-氨基-D-己-2-烯吡喃糖苷和 2-氨基-D-己-3-烯吡喃糖苷的新方法。该方法的主要特点是通过氰酸烯丙酯到异氰酸酯的重排，在吡喃糖框架中构建烯丙基胺分子。
• Straightforward Synthesis of Thiodisaccharides by Ring-Opening of Sugar Epoxides
  作者：Verónica E. Manzano、María Laura Uhrig、Oscar Varela

  DOI：10.1021/jo8012397

  日期：2008.9.19

  4-anhydro-alpha-D-allopyranoside (7) accompanied by the beta epoxide 6 as a very minor product. Reverse diastereoselectivity has been obtained when the HO-2 in 3 was substituted by a bulky tert-butyldimethylsilyl (TBS) group. In this case, the major isomer was the 2-O-TBS derivative of 6 (alpha-D-galacto configuration). The ring-opening of sugar epoxides by nucleophilic per-O-acetyl-1-thio-beta-D-glucopyranose

  3，4-脱水己基吡喃糖苷是通过2-HO 3和HO-6选择性保护的2-丙基3，4-二脱氧-α-D-赤-己基-3-烯吡喃糖苷衍生物（5）的非对映选择性环氧化反应制得的。C-5上的C-2的烯丙基基团及其衍生物在环氧化反应的面部选择性中起关键作用。因此，3中的游离HO-2（5的6-O-乙酰基衍生物）将m-氯过苯甲酸从分子中更受阻的α面引导出来，生成2-丙基6-O-乙酰基-3， 4-脱水-α-D-吡喃果糖苷（7）伴随着β环氧化物6的出现，是非常次要的产物。当3中的HO-2被庞大的叔丁基二甲基甲硅烷基（TBS）基团取代时，获得了反向非对映选择性。在这种情况下，主要的异构体是6的2-O-TBS衍生物（α-D-半乳糖构型）。亲核的过-O-乙酰基-1-硫代-β-D-吡喃葡萄糖（11）通过糖环氧化物的开环被用作合成（1-> 3）-和（1-- > 4）-硫二糖。例如，环氧乙烷7的11开环导致预期的区域异构的过-
• Synthesis of a marine polyether toxin, okadaic acid [1] — strategy and synthesis of segment a
  作者：Yoshiyasu Ichikawa、Minoru Isobe、Dong-Lu Bai、Toshio Goto

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86915-5

  日期：1987.1

  The title compound was divided into three retrosynthetic segments A, B and C, by disconnecting two C-C bonds at C- and C-. Segment A for okadaic acid synthesis comprises the carbon skeleton from C-1 through C-14, which was further disconnected at the bonds between C-8 and C-9 into two fragments A1 and A2. Each fragment was synthesized in the optically active form from D-glucose derivatives. Key steps

  标题化合物，分为三个逆合成段A，B和C，通过断开在C- 2个CC键和C- 。冈田酸合成的链段A包含从C-1到C-14的碳骨架，该碳骨架在C-8和C-9之间的键处进一步断开成两个片段A 1和A 2。由D-葡萄糖衍生物以旋光形式合成每个片段。关键步骤是加氧汞化和抗选择性杂合物的加成，以修饰这些片段无环部分上的不对称碳。炔属碳负离子和各个片段的内酯羰基之间的偶联被促进。片段A以36个步骤合成。
• Ichikawa, Yoshiyasu; Osada, Masafumi; Ohtani, Ikuko I., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 10, p. 1449 - 1455
  作者：Ichikawa, Yoshiyasu、Osada, Masafumi、Ohtani, Ikuko I.、Isobe, Minoru

  DOI：——

  日期：——
• First Asymmetric Total Synthesis of Tetrodotoxin
  作者：Norio Ohyabu、Toshio Nishikawa、Minoru Isobe

  DOI：10.1021/ja0342998

  日期：2003.7.1

  and its potent biological activity leading to death. Since the structure elucidation in 1964, this toxin has been recognized as a formidable target molecule for total synthesis. We have recently achieved the first asymmetric total synthesis from 2-acetoxy-tri-O-acetyl-d-glucal as a chiral starting material. The highly hydroxylated cyclohexane ring was constructed by Claisen rearrangement and regioselective

  河豚毒素是河豚鱼中毒的一种毒害原理，因其结构复杂、功能基团多、生物活性强导致死亡而成为最著名的海洋天然产物之一。自 1964 年结构阐明以来，这种毒素已被公认为全合成的强大靶分子。我们最近首次实现了以 2-乙酰氧基-三-O-乙酰-d-葡糖为手性原料的不对称全合成。高度羟基化的环己烷环是通过丙酮部分的克莱森重排和区域选择性羟基化以及具有甲基酮的前体与二羟基丙酮的分子内定向羟醛缩合构建的，其通过 Sonogashira 偶联合成。通过尝试的 Overman 重排安装氮功能不成功。因此，我们在氨基甲酸酯和不饱和酯基团之间采用了一种新的分子内共轭加成策略。α-羟基内酯部分是通过醛的 Z-烯醇化物通过分子内环氧化物开环合成的，然后氧化还原生成的环状乙烯基醚。然后将内酯转化为受保护的原酸酯，然后将 1,2-乙二醇裂解，得到完全受保护的河豚毒素。保护基团的选择最终使我们完成了对映体纯形式的河豚毒素的全合