3,4-二甲氧基-N-甲基-6-氧代吗喃 | 74924-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 中文名称: 3,4-二甲氧基-N-甲基-6-氧代吗喃
• 中文别名: 哌嗪酮,3-(2-氨基乙基)-(9CI)
• 英文名称: 3,4-dimethoxy-6-morphinanone
• 英文别名: 3,4-Dimethoxy-N-methyl-6-oxomorphinan；(1S,9R,10R)-3,4-dimethoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5-trien-13-one
• CAS: 74924-35-9
• 化学式: C₁₉H₂₅NO₃
• 分子量: 315.412
• InChiKey: YXHAMVMGQAWTHT-KHYOSLBOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.63
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-二甲氧基-N-甲基-6-氧代吗喃 在 乙硫醇钠 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 20.0h， 以87%的产率得到4-羟基-3-甲氧基-17-甲基吗喃-6-酮
  参考文献：
  名称：

  吗啡族生物碱(−)-蒂巴酮A的解构不对称全合成

  摘要：

  在此，我们描述了首次不对称合成 (−)-蒂巴因酮 A 的解构策略的开发，利用对映选择性 C−C 键激活和 C−O 键裂解反应。铑催化的空间位阻三取代烯烃和苯并环丁烯酮之间的不对称“剪切和缝合”转化允许有效构建稠合的A/B/C环和天然产物的四元中心。新优化的条件显示出广泛的底物范围和出色的对映选择性（高达 99.5:0.5 er）。利用硼介导的醚键断裂，我们通过两条互补路线完成了吗啡生物碱(−)-蒂巴因酮A的合成。

  DOI：

  10.1002/anie.202103553
• 作为产物：
  描述：

  3-锂-1,2-二甲氧基苯 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 正丁基锂 、 高氯酸 、 三氟化硼乙醚 、 三乙基硼氢化锂 、 potassium carbonate 、 对甲苯磺酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 31.5h， 生成 3,4-二甲氧基-N-甲基-6-氧代吗喃
  参考文献：
  名称：

  针对吗啡生物碱的全合成研究

  摘要：

  报道了金属化的烯胺在吗啡相关同源物的合成中的应用。（±）-吗啡的正式全合成已完成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86810-0

文献信息

• Structure-Activity Relationship of Oxygenated Morphinans. VII. 5-Methylated and 14-Hydroxy-substituted Agonists and Antagonists of the 4-Hydroxy- and 3, 4-Dioxygenated 6-Morphinanone Series
  作者：Arnold Brossi、Louise Atwell、Arthur E. Jacobson、Maria D. Rozwadowska、Helmut Schmidhammer、Judith L. Flippen-Anderson、Richard Gilardi

  DOI：10.1002/hlca.19820650804

  日期：1982.12.15

  morphinanone agonists differently substituted at C(3), C(4), C(5) and C (14) and antagonists of the 4-hydroxy and 3, 4-dimethoxy series were prepared by conventional chemistry. It was demonstrated that the oxygenation pattern in the bay-area, encompassing C(3) and C(4), is important. Alkylation at C(5) or hydroxylation at C(14) lowered the potency of the compounds. The most potent agonist was found to

  通过常规化学方法制备了几种在C（3），C（4），C（5）和C（14）处不同取代的吗啡酮激动剂以及4-羟基和3,4-二甲氧基系列的拮抗剂。事实证明，海湾区域的氧化模式非常重要，包括C（3）和C（4）。C（5）处的烷基化或C（14）处的羟基化降低了化合物的效力。发现最有效的激动剂是N-苯乙基取代的酮27，其在热板测定中的效力是吗啡的六倍。3，4-亚甲基二氧基取代的酮9的效力比其3，4-二甲氧基同类物低约20倍。X射线分析9 且有代表性的激动剂表明，海湾地区的立体化学特征相似，因此不能用来解释这种差异。
• Codeine analogs. Synthesis of 4a-aryldecahydroisoquinolines containing nitrogen ring functionality and of octahydro-1H-indeno[1,2,3-ef]isoquinolines. A total synthesis of codeine
  作者：Walter H. Moos、Richard D. Gless、Henry Rapoport

  DOI：10.1021/jo00150a017

  日期：1983.1
• Diastereoselective Synthesis of 3,4-Dimethoxy-7-morphinanone: A Potential Route to Morphine
  作者：Osamu Yamada、Kunio Ogasawara

  DOI：10.1021/ol006172i

  日期：2000.9.1

  Diastereoselective synthesis of racemic 3,4-dimethoxy-7-morphinanone from racemic 2-(2,3-dimethoxyphenyl)cyclohexen-1-ol has been achieved. The relative structure has been determined by transformation of the product into the known 3,4-dimethoxy-6-morphinanone. Resolution of the starting cyclohexenol has also been accomplished for use in a future enantiocontrolled synthesis of morphine.
• Fujii, Ikuo; Irie, Michiko; Hayakawa, Kenji, Heterocycles, 1985, vol. 23, # 10, p. 2699 - 2703
  作者：Fujii, Ikuo、Irie, Michiko、Hayakawa, Kenji、Kanematsu, Ken

  DOI：——

  日期：——
• SCHMIDHAMMER, H., SCI. PHARM., 57,(1989) N, C. 381-384
  作者：SCHMIDHAMMER, H.

  DOI：——

  日期：——