(E)-2-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylacrylic acid ethyl ester | 53235-77-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-2-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylacrylic acid ethyl ester
• 英文别名: (E)-3-phenyl-2-(diethoxyphosphoryl)acrylic acid ethyl ester；E-1-carbethoxy-1-diethoxyphosphoryl-2-phenyl ethene；(E)-ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylacrylate；ethyl 2-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylacrylate；3-Phenylpropenoic acid, 2-(diethoxyphosphinyl)-, ethyl ester；ethyl (E)-2-diethoxyphosphoryl-3-phenylprop-2-enoate
• CAS: 53235-77-1
• 化学式: C₁₅H₂₁O₅P
• 分子量: 312.303
• InChiKey: AFGMDHDZHUKXMX-WYMLVPIESA-N

物化性质

• 沸点：
  424.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylacrylic acid ethyl ester 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 ethyl 2-diethylphosphono-3-phenylpropionate
  参考文献：
  名称：

  TiCl 4 / base-IV的Knoevenagel kondensationen mit ：醛基酮和酮基酮

  摘要：

  在四氯化钛和有机碱在四氢呋喃中的存在下，三乙基膦酰基乙酸与脂族和芳族醛和芳族酮缩合，分别得到相应的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸。亚甲基二膦酸四烷基酯与芳族或脂族α-支化醛在相同条件下以相同方式反应。众所周知的三乙基亚烷基和亚芳基膦酰基乙酸以及新的四烷基亚烷基和亚芳基甲烷二膦酸很容易在乙醇中催化或通过硼氢化钠加氢，以几乎定量的产率得到相应的饱和化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91461-9
• 作为产物：
  描述：

  磷酰基乙酸三乙酯 、 N-亚苄基-4-甲基苯磺酰胺 在 二甲基亚砜 作用下， 反应 24.0h， 以85%的产率得到(E)-2-(diethoxyphosphoryl)-3-phenylacrylic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  N-甲苯磺酰亚胺与活性亚甲基化合物在 DMSO 中的高度立体选择性 Knoevenagel 反应

  摘要：

  在二甲基亚砜 (DMSO) 中存在分子筛 (MS) 4A 的情况下，各种 N-甲苯磺酰亚胺与活性亚甲基化合物的高度立体选择性 Knoevenagel 反应顺利进行，以高收率至极好的收率生产相应的 Knoevenagel 产品。

  DOI：

  10.1246/cl.2008.1218

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of 2-Amino-4-phosphonobutanoic Acids by Conjugate Addition of Lithiated Schöllkopf's Bislactim Ethers to Vinylphosphonates
  作者：María Ruiz、M. Carmen Fernández、Aniana Díaz、José M. Quintela、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo034707q

  日期：2003.10.1

  Conjugate additions of lithiated bislactim ethers derived from cyclo-[Gly-Val] and cyclo-[Ala-Val] to alpha-, beta-, or alpha,beta-substituted vinylphosphonates allow direct and stereoselective access to a variety of 3- or 4-monosubstituted and 2,3-, 2,4-, or 3,4-disubstituted 2-amino-4-phosphonobutanoic acids (AP4 derivatives) in enantiomerically pure form. The relative stereochemistry was assigned

  将衍生自环-[Gly-Val]和环-[Ala-Val]的锂化双lactimin醚与α-，β-或α，β-取代的乙烯基膦酸酯共轭加成可直接和立体选择性地获得各种3-或4对映体纯形式的-单取代和2,3-，2,4-或3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物）。通过X-射线衍射分析或1，2-氧杂磷杂环丁烷衍生物的NMR研究确定相对立体化学。调用竞争性的八元“紧凑”和“松弛”过渡态结构以合理化共轭添加物的立体化学结果。
• A Catalytic Michael/Horner-Wadsworth-Emmons Cascade Reaction for Enantioselective Synthesis of Thiochromenes
  作者：Abhijnan Ray Choudhury、Santanu Mukherjee

  DOI：10.1002/adsc.201300281

  日期：2013.7.8

  A catalytic enantioselective sulfa‐Michael/Horner–Wadsworth–Emmons reaction cascade has been developed, taking advantage of phosphonate as an electrophilic activator and a traceless binding site. Using a chiral bifunctional urea derivative as the catalyst, a variety of aryl and heteroaryl substituted thiochromenes was obtained in excellent yield with a high level of enantioselectivity.

  利用膦酸酯作为亲电子活化剂和无痕结合位点，已开发出催化对映选择性磺胺-Michael / Horner-Wadsworth-Emmons反应级联反应。使用手性双官能脲衍生物作为催化剂，以优异的收率和高的对映选择性获得了各种芳基和杂芳基取代的硫代色素。
• Enantioselective Michael addition to vinyl phosphonates <i>via</i> hydrogen bond-enhanced halogen bond catalysis
  作者：Mikk Kaasik、Jevgenija Martõnova、Kristin Erkman、Andrus Metsala、Ivar Järving、Tõnis Kanger

  DOI：10.1039/d1sc01029h

  日期：——

  malononitrile to vinyl phosphonates was accomplished by hydrogen bond-enhanced bifunctional halogen bond (XB) catalysis. NMR titration experiments were used to demonstrate that halogen bonding, with the support of hydrogen-bonding, played a key role in the activation of the Michael acceptors through the phosphonate group. This is the first example of the use of XBs for the activation of organophosphorus

  丙二腈与乙烯基膦酸酯的不对称迈克尔加成是通过氢键增强的双官能卤键（XB）催化完成的。核磁共振滴定实验证明，卤素键在氢键的支持下，在通过膦酸酯基团激活迈克尔受体方面发挥了关键作用。这是在合成过程中使用 XB 来活化有机磷化合物的第一个例子。此外，碘代全氟苯基被证明是比不同的碘代和硝基取代的苯基更好的定向单元。所开发的方法提供了具有优异产率和非对映选择性以及良好对映选择性的产品。
• Mg-Promoted Regioselective Carbon-Silylation of α-Phosphorylacrylate Derivatives
  作者：Makoto Kyoda、Takamichi Yokoyama、Takeshi Kuwahara、Hirofumi Maekawa、Ikuzo Nishiguchi

  DOI：10.1246/cl.2002.228

  日期：2002.2

  Treatment of aromatic α-phosphorylacrylate derivatives 1a-h with Mg turnings in the presence of trimethylsilyl chloride brought about facile and regioselective C-silylation to give the corresponding β-silylated phosphonates 2a-h in excellent yields. The reaction took place smoothly for activated olefins possessing appropriate reduction potentials and may be initiated by electron transfer from Mg to 1a-h.

  对芳香族α-磷酸丙烯酸酯衍生物1a-h与镁粉在三甲基氯硅烷存在下的处理，导致了简单且区域选择性的C-硅化，生成相应的β-硅基化磷酸酯2a-h，产率极高。该反应在具有适当还原电位的活化烯烃中顺利进行，并可能由镁向1a-h的电子转移引发。
• New, Simple and Versatile Synthesis of Protected α-Alkylidene-β-amino Acids from Activated Vinylphosphonates
  作者：Tomasz Janecki、Tomasz Wąsek、Jacek Olczak

  DOI：10.1055/s-2006-944184

  日期：2006.6

  A two-step route to Boc-protected α-alkylidene-β-amino esters was developed by addition of sodium tert-butylcarbamate to ethyl 2-diethoxyphosphoryl-2-alkenoates followed by the Horner-Wadsworth-Emmons olefination of aldehydes using intermediate 2-diethoxyphosphoryl-3-tert-butoxycarbonylaminoalkanoates.

  通过将叔丁基氨基甲酸钠加到 2-二乙氧基磷酰-2-烯酸乙酯中，然后使用 2-二乙氧基磷酰-3-叔丁氧羰基氨基烷酸乙酯中间体进行醛的霍纳-沃兹沃斯-埃蒙斯烯化反应，开发出了一条分两步制备 Boc 保护的δ-亚烷基δ-氨基酯的路线。