3-methylenechroman-2-one | 56783-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 3,4-二氢香豆素
• 英文名称: 3-methylenechroman-2-one
• 英文别名: 2H-1-Benzopyran-2-one, 3,4-dihydro-3-methylene-；3-methylidene-4H-chromen-2-one
• CAS: 56783-44-9
• 化学式: C₁₀H₈O₂
• 分子量: 160.172
• InChiKey: QBARLTQKOUIASL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  65-67 °C
• 沸点：
  284.2±29.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.18±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-methylenechroman-2-one 在 (S)-5-benzyl-2-(4-methoxyphenyl)-6,6-dimethyl-6,8-dihydro-5H-[1,2,4]triazolo[3,4-c][1,4]oxazin-2-ium tetrafluoroborate 、 potassium tert-butylate 、 氢溴酸 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 3-(2-oxo-2-phenylethyl)chroman-2-one
  参考文献：
  名称：

  利用亚胺Umpolung的对映选择性N杂环碳烯催化

  摘要：

  亚胺的催化催化作用仍然是反应发现的未开发方法。在本文中，我们报告了使用N杂环卡宾催化通过亚胺umpolung进行的对映选择性aza-Stetter反应。反应以高水平的对映选择性（均≥96：4 er）和良好的通用性（21个实例）进行。已报道了机理研究，并且与限制向亚胺中添加NHC的营业额一致。

  DOI：

  10.1002/anie.201812585
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-(phenoxymethyl)acrylate 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 aluminum (III) chloride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 3-methylenechroman-2-one
  参考文献：
  名称：

  利用亚胺Umpolung的对映选择性N杂环碳烯催化

  摘要：

  亚胺的催化催化作用仍然是反应发现的未开发方法。在本文中，我们报告了使用N杂环卡宾催化通过亚胺umpolung进行的对映选择性aza-Stetter反应。反应以高水平的对映选择性（均≥96：4 er）和良好的通用性（21个实例）进行。已报道了机理研究，并且与限制向亚胺中添加NHC的营业额一致。

  DOI：

  10.1002/anie.201812585

文献信息

• Intermolecular Addition of Glycosyl Halides to Alkenes Mediated by Visible Light
  作者：R. Stephen Andrews、Jennifer J. Becker、Michel R. Gagné

  DOI：10.1002/anie.201004311

  日期：——

  Catching photons: Visible light, an amine reductant, and a [Ru(bpy)3]2+ photocatalyst can be used to mediate the addition of glycosyl halides into alkenes to synthesize important C‐glycosides (see scheme). This method shows the growing potential of photocatalysis to effectively drive useful and difficult chemical transformations.

  捕获光子：可见光，胺还原剂和[Ru（bpy）3 ] 2+光催化剂可用于介导将糖基卤化物添加到烯烃中以合成重要的C-糖苷（请参见方案）。这种方法显示出光催化有效地驱动有用和困难的化学转化的潜力越来越大。
• Dibromomethane as one-carbon source in organic synthesis: a versatile methodology to prepare the cyclic and acyclic α-methylene or α-keto acid derivatives from the corresponding terminal alkenes
  作者：Yung-Son Hon、Yu-Wei Liu、Cheng-Han Hsieh

  DOI：10.1016/j.tet.2004.04.013

  日期：2004.5

  Ozonolysis of mono-substituted alkenes A-1 followed by reacting with a preheated mixture of CH2Br2–Et2NH affords α-substituted acroleins A-2 in good yields. Under very mild reaction conditions, these α-substituted acroleins A-2 can be easily converted to α-methylene esters A-4, which could be further converted to the corresponding α-keto esters A-5. This methodology can be also applied to the preparation

  将单取代的烯烃A - 1进行臭氧分解，然后与CH 2 Br 2 -Et 2 NH的预热混合物反应，可得到高产率的α-取代的丙烯醛A - 2。在非常温和的反应条件下，这些α-取代的丙烯醛A - 2可以轻松转化为α-亚甲基酯A - 4，然后可以进一步转化为相应的α-酮酸酯A - 5。该方法还可用于制备α-亚甲基内酯B - 4，具有各种环尺寸的α-亚甲基内酰胺和α-酮内酯B - 5。
• Studies in claisen rearrangement
  作者：B. Gopalan、K. Rajagopalan、K. Sunitha、K.K. Balasubramanian

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)96670-0

  日期：1985.1

  α-Aryloxymethylacrylic acids and their derivatives have been found to undergo some novel thermal transformations leading to the formation of ‘ene’ dimers. The structure of the dimer has been revised on the basis of degradation studies, extensive spectral data and isolation of intermediates.

  已经发现α-芳氧基甲基丙烯酸及其衍生物经历了一些新颖的热转变，从而导致“烯”二聚体的形成。在降解研究，广泛的光谱数据和中间体分离的基础上，对二聚体的结构进行了修改。
• A new route to the synthesis of 3-methylenecoumarins-via Lewis acid catalyzed rearrangement of methyl α-aryloxymethylacrylates
  作者：K. Sunitha、K.K. Balasubramanian、K. Rajagopalan

  DOI：10.1016/0040-4039(84)80025-8

  日期：——

  Methyl-α-aryloxymethylacrylates 1a–c have been found to rearrange to furnish the methylenecoumarins 2a–c when refluxed in methylene chloride in the presence of anhydrous AlCl3.

  已经发现，当在无水AlCl 3存在下在二氯甲烷中回流时，甲基-α-芳氧基甲基丙烯酸酯1a–c可以重新排列，从而提供亚甲基香豆素2a–c 。
• Design, Synthesis, and Bioactivity Evaluations of 3‐Methylenechroman‐2‐one Derivatives as Thioredoxin Reductase (TrxR) Inhibitors
  作者：Anna Nikitjuka、Melita Ozola、Kristaps Krims‐Davis、Raivis Žalubovskis

  DOI：10.1002/cmdc.202300504

  日期：2024.2

  We aimed to design and synthesize 3‐methylenechroman‐2‐one derivatives and test their potency as TrxR1 inhibitors. A convenient and easy‐to‐handle synthetic approach to 3‐methylenechroman‐2‐ones was developed. The in vitro inhibitory activity towards recombinant TrxR1 was determined for the obtained compounds. The most potent representatives exhibited submicromolar TrxR1 inhibition activity (IC₅₀ varied from 0.29 μM to 10.2 μM). Structure‐activity relationship analysis indicates the beneficial role of the substituent at the position C‐6 of the core of chroman‐2‐one, where the derivatives containing halogen are the most active among the scope of compounds obtained. The most potent TrxR1 inhibitor of the series was further examined in in vitro cell‐based assays to assess cytotoxic effects on various cancer cell lines, and to evaluate their influence on cell apoptosis.

  摘要 我们旨在设计和合成 3-亚甲基苯并二氢吡喃-2-酮衍生物，并测试其作为 TrxR1 抑制剂的效力。我们开发了一种简便易行的 3-亚甲基苯并二氢吡喃-2-酮的合成方法。测定了所获化合物对重组 TrxR1 的体外抑制活性。最有效的代表化合物表现出亚摩尔级的 TrxR1 抑制活性（IC50 从 0.29 μM 到 10.2 μM 不等）。结构-活性关系分析表明，色满-2-酮核心 C-6 位上的取代基起到了有益的作用，其中含卤素的衍生物在所获得的化合物中活性最高。该系列中最有效的 TrxR1 抑制剂在体外细胞试验中进行了进一步检测，以评估其对各种癌细胞株的细胞毒性作用，并评估其对细胞凋亡的影响。