[(1R,2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-Tetrahydroxy-6-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-cyclohexyl]-carbamic acid methyl ester | 208193-11-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: [(1R,2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-Tetrahydroxy-6-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-cyclohexyl]-carbamic acid methyl ester
• 英文别名: methyl N-[(1R,2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-tetrahydroxy-6-(7-methoxy-1,3-benzodioxol-5-yl)cyclohexyl]carbamate
• CAS: 208193-11-7
• 化学式: C₁₆H₂₁NO₉
• 分子量: 371.344
• InChiKey: SWUIVPHZHPHKPM-TVQXOTEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  147
• 氢给体数：
  5
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(1R,2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-Tetrahydroxy-6-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-cyclohexyl]-carbamic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 三氟甲磺酸酐 、 三溴化硼 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 46.0h， 生成 (+)-pancratistatin tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  β-叠氮基反应在合成抗肿瘤生物碱（+）-潘克拉汀中的应用

  摘要：

  按照文献程序将邻香兰素21转化为24。用正丁基锂/ THF处理24，随后添加25，得到26。脱水（POCl 3 /吡啶/ DBU），氢化和水解26得到酮29。通过用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐使29去质子化，然后再用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行去质子化反应而得到手性，得到30（95％）。用（PhIO ）n / TMSN 3进行30的β-叠氮反应可快速生成31（95％）的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原，然后用氯甲酸甲酯/吡啶还原，得到32，经MCPBA / CH 2 Cl 2 /咪唑处理，得到33。的水解33得到34，其当暴露于甲部吨在90 / HMPA℃下导致39。将39转化为烯酮42后，用NaHCO 3 / H 2 O 2 / MeOH环氧化得到43。减少43将其与L-selectride反应，然后与苯甲酸钠在水中溶剂化，得到46，将其立即乙酰化，得到47。内酰胺的形成（Tf

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00975-2
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基-6-溴-1,3-苯并二噁茂 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 sodium benzoate 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 叠氮基三甲基硅烷 、 (+)-bis(α-methylbenzyl)amine lithium salt 、 (PhIO)n 、 oxonium 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 双氧水 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [(1R,2S,3S,4S,5R,6R)-2,3,4,5-Tetrahydroxy-6-(7-methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-cyclohexyl]-carbamic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Antitumor Alkaloid (+)-Pancratistatin Using the β-Azidonation Reaction via a Prochiral 4-Arylcyclohexanone Derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja980407s

文献信息

• β-Silyl Styrene As a Dienophile in the Cycloaddition with 3,5-Dibromo-2-pyrone for the Total Synthesis of (±)-Pancratistatin
  作者：Yong-Geun Jung、Ho-Ung Kang、Hyun-Kyu Cho、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/ol202525a

  日期：2011.11.4

  route to (±)-pancratistatin was devised utilizing β-silyl styrene as a dienophile in the cycloaddition with 3,5-dibromo-2-pyrone. The TMS group incorporated in the cycloadduct permitted a facile elimination process for the eventual installation of the C(1)–OH function. Subsequent transformations including Curtius rearrangement and Bischler–Napieralski reactions completed the total synthesis of (±)-pancratistatin

  利用β-甲硅烷基苯乙烯作为3,5-二溴-2-吡喃酮的环加成反应中的亲二烯体，设计了一种新的合成（±）-潘克拉汀汀的合成途径。并入环加成物中的TMS组允许最终安装C（1）-OH功能的便捷消除过程。随后的转化包括Curtius重排和Bischler-Napieralski反应完成了（±）-潘克拉汀的全合成。
• Application of the β-azidonation reaction to the synthesis of the antitumor alkaloid (+)-pancratistatin
  作者：Philip Magnus、Iyassu K. Sebhat

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00975-2

  日期：1998.12

  gave the ketone29. Chirality was introduced by deprotonation of29 with the lithium salt of (+)-bis(α-methylbenzyl)amine, followed by triisopropylsilyl trifluoromethanesulfonate to give30 (95%). β-Azidonation of30 with (PhIO)n/TMSN3 rapidly produced31 (95%) as a mixture of trans- and cis- diastereomers in a 3.5:1 ratio. Reduction with LiAlH4 followed by methyl chloroformate/pyridine gave32, which on

  按照文献程序将邻香兰素21转化为24。用正丁基锂/ THF处理24，随后添加25，得到26。脱水（POCl 3 /吡啶/ DBU），氢化和水解26得到酮29。通过用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐使29去质子化，然后再用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行去质子化反应而得到手性，得到30（95％）。用（PhIO ）n / TMSN 3进行30的β-叠氮反应可快速生成31（95％）的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原，然后用氯甲酸甲酯/吡啶还原，得到32，经MCPBA / CH 2 Cl 2 /咪唑处理，得到33。的水解33得到34，其当暴露于甲部吨在90 / HMPA℃下导致39。将39转化为烯酮42后，用NaHCO 3 / H 2 O 2 / MeOH环氧化得到43。减少43将其与L-selectride反应，然后与苯甲酸钠在水中溶剂化，得到46，将其立即乙酰化，得到47。内酰胺的形成（Tf
• Synthesis of the Antitumor Alkaloid (+)-Pancratistatin Using the β-Azidonation Reaction via a Prochiral 4-Arylcyclohexanone Derivative
  作者：Philip Magnus、Iyassu K. Sebhat

  DOI：10.1021/ja980407s

  日期：1998.6.1