(+)-7-methoxypancratistatin tetraacetate | 208193-13-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: (+)-7-methoxypancratistatin tetraacetate
• 英文别名: 7-O-methylpancratistatin tetraacetate；[(1R,2S,3S,4S,4aR,11bR)-2,3,4-triacetyloxy-7-methoxy-6-oxo-2,3,4,4a,5,11b-hexahydro-1H-[1,3]dioxolo[4,5-j]phenanthridin-1-yl] acetate
• CAS: 208193-13-9
• 化学式: C₂₃H₂₅NO₁₂
• 分子量: 507.451
• InChiKey: RCHDOVXMYLMOKA-HNVWUEMDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.52
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  12

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-7-methoxypancratistatin tetraacetate 在 三溴化硼 、 氨 、 水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 (+)-pancratistatin tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESSES FOR THE PREPARATION OF PANCRATISTATIN AND PANCRATISTATIN ANALOGUES
  [FR] PROCÉDÉS DE PRÉPARATION DE PANCRATISTATINE ET D'ANALOGUES DE PANCRATISTATINE

  摘要：

  制备pancratistatin和pancratistatin类似物的过程。关键步骤是在胺的存在下，将1,3-二氧杂环戊酮和硝基烯烃进行反应。当使用手性胺时，该过程可能以对映选择性方式进行。然后，还可以通过还原过程得到新的和先进的中间体，这些中间体对于制备pancratistatin或选定的pancratistatin类似物非常有用。报告的过程还提供了一种高效合成硝基烯醛的方法，这是合成的起始材料。还提供了pancratistatin的类似物。

  公开号：

  WO2009026961A1
• 作为产物：
  描述：

  8-(7-Methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 甲醇 、 sodium benzoate 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 三氟甲磺酸酐 、 叠氮基三甲基硅烷 、 (+)-bis(α-methylbenzyl)amine lithium salt 、 (PhIO)n 、 oxonium 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 双氧水 、 L-Selectride 、 碳酸氢钠 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 lithium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 六甲基磷酰三胺 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+)-7-methoxypancratistatin tetraacetate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Antitumor Alkaloid (+)-Pancratistatin Using the β-Azidonation Reaction via a Prochiral 4-Arylcyclohexanone Derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja980407s

文献信息

• Enantioselective Synthesis of Isocarbostyril Alkaloids and Analogs Using Catalytic Dearomative Functionalization of Benzene
  作者：Tanner W. Bingham、Lucas W. Hernandez、Daniel G. Olson、Riley L. Svec、Paul J. Hergenrother、David Sarlah

  DOI：10.1021/jacs.8b12123

  日期：2019.1.9

  (+)-lycoricidine, and (+)-narciclasine are described. Our strategy for accessing this unique class of natural products is based on the development of a Ni-catalyzed dearomative trans-1,2-carboamination of benzene. The effectiveness of this dearomatization approach is notable, as only two additional olefin functionalizations are needed to construct the fully decorated aminocyclitol cores of these alkaloids.

  描述了抗癌异卡波斯基生物碱 (+)-7-脱氧pancratistatin、(+)-pancratistatin、(+)-lycoricidine 和 (+)-narciclasine 的对映选择性全合成。我们获取这一类独特天然产物的策略是基于镍催化苯的脱芳香反式 1,2-碳胺化反应的开发。这种脱芳构化方法的有效性是显着的，因为只需要两个额外的烯烃官能化来构建这些生物碱的完全修饰的氨基环醇核心。内酰胺环的安装是通过多种途径实现的，并且通过后期 C-7 铜化建立了天然产物之间的直接相互转化。利用这种合成蓝图，我们能够生产克级的天然产物，并提供具有改进的活性、溶解度和代谢稳定性的定制类似物。
• [EN] ISOCARBOSTYRIL ALKALOIDS AND FUNCTIONALIZATION THEREOF<br/>[FR] ALCALOÏDES D'ISOCARBOSTYRILE ET LEUR FONCTIONNALISATION
  申请人：UNIV ILLINOIS

  公开号：WO2020117894A1

  公开（公告）日：2020-06-11

  Enantioselective total syntheses of the anticancer isocarbostyril alkaloids (+)-7-deoxypancratistatin, (+)-pancratistatin, (+)-lycoricidine, and (+)-narciclasine are described. Our strategy for accessing this unique class of natural products is based on the development of a Ni-catalyzed dearomative trans-1,2-carboamination of benzene. The effectiveness of this dearomatization approach is notable, as only two additional olefin functionalizations are needed to construct the fully decorated aminocyclitol cores of these alkaloids. Installation of the lactam ring has been achieved through several pathways and a direct interconversion between natural products was established via a late-stage C-7 cupration. Using this synthetic blueprint, we were able to produce natural products on a gram scale and provide tailored analogs with improved activity, solubility, and metabolic stability.

  对抗癌异喹啉生物碱(+)-7-去氧胰蛋白酶素、(+)-胰蛋白酶素、(+)-莱科里西丁和(+)-纳西克拉辛的对映选择性全合成被描述。我们用于获取这一独特类天然产物的策略基于苯的Ni催化去芳构建trans-1,2-碳胺化反应。这种去芳构建方法的有效性显著，因为只需要另外两个烯烃官能团化合物即可构建这些生物碱的完全修饰的氨基环糖核。通过几种途径实现了内酰胺环的安装，并通过晚期C-7杯化反应建立了天然产物之间的直接互变。利用这一合成蓝图，我们能够以克为单位生产天然产物，并提供具有改进活性、溶解性和代谢稳定性的定制类似物。
• Application of the β-azidonation reaction to the synthesis of the antitumor alkaloid (+)-pancratistatin
  作者：Philip Magnus、Iyassu K. Sebhat

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00975-2

  日期：1998.12

  gave the ketone29. Chirality was introduced by deprotonation of29 with the lithium salt of (+)-bis(α-methylbenzyl)amine, followed by triisopropylsilyl trifluoromethanesulfonate to give30 (95%). β-Azidonation of30 with (PhIO)n/TMSN3 rapidly produced31 (95%) as a mixture of trans- and cis- diastereomers in a 3.5:1 ratio. Reduction with LiAlH4 followed by methyl chloroformate/pyridine gave32, which on

  按照文献程序将邻香兰素21转化为24。用正丁基锂/ THF处理24，随后添加25，得到26。脱水（POCl 3 /吡啶/ DBU），氢化和水解26得到酮29。通过用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐使29去质子化，然后再用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行去质子化反应而得到手性，得到30（95％）。用（PhIO ）n / TMSN 3进行30的β-叠氮反应可快速生成31（95％）的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原，然后用氯甲酸甲酯/吡啶还原，得到32，经MCPBA / CH 2 Cl 2 /咪唑处理，得到33。的水解33得到34，其当暴露于甲部吨在90 / HMPA℃下导致39。将39转化为烯酮42后，用NaHCO 3 / H 2 O 2 / MeOH环氧化得到43。减少43将其与L-selectride反应，然后与苯甲酸钠在水中溶剂化，得到46，将其立即乙酰化，得到47。内酰胺的形成（Tf