8-(7-Methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol | 220045-98-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 8-(7-Methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol
• CAS: 220045-98-7
• 化学式: C₁₆H₂₀O₆
• 分子量: 308.331
• InChiKey: XMFRVCFJEVKOPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.93
• 重原子数：
  22.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  66.38
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  8-(7-Methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 甲醇 、 lithium aluminium tetrahydride 、 叠氮基三甲基硅烷 、 (+)-bis(α-methylbenzyl)amine lithium salt 、 (PhIO)n 、 oxonium 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 lithium chloride 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl N-[(1R,6R)-6-(7-methoxy-1,3-benzodioxol-5-yl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohex-2-en-1-yl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of the Antitumor Alkaloid (+)-Pancratistatin Using the β-Azidonation Reaction via a Prochiral 4-Arylcyclohexanone Derivative

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja980407s
• 作为产物：
  描述：

  5-溴-2-羟基-3-甲氧基苯甲醛 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 、 双氧水 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 8-(7-Methoxy-benzo[1,3]dioxol-5-yl)-1,4-dioxa-spiro[4.5]decan-8-ol
  参考文献：
  名称：

  β-叠氮基反应在合成抗肿瘤生物碱（+）-潘克拉汀中的应用

  摘要：

  按照文献程序将邻香兰素21转化为24。用正丁基锂/ THF处理24，随后添加25，得到26。脱水（POCl 3 /吡啶/ DBU），氢化和水解26得到酮29。通过用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐使29去质子化，然后再用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐进行去质子化反应而得到手性，得到30（95％）。用（PhIO ）n / TMSN 3进行30的β-叠氮反应可快速生成31（95％）的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原，然后用氯甲酸甲酯/吡啶还原，得到32，经MCPBA / CH 2 Cl 2 /咪唑处理，得到33。的水解33得到34，其当暴露于甲部吨在90 / HMPA℃下导致39。将39转化为烯酮42后，用NaHCO 3 / H 2 O 2 / MeOH环氧化得到43。减少43将其与L-selectride反应，然后与苯甲酸钠在水中溶剂化，得到46，将其立即乙酰化，得到47。内酰胺的形成（Tf

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00975-2

文献信息

• Catalytic Asymmetric Hydrogenation of α-Arylcyclohexanones and Total Synthesis of (−)-α-Lycorane
  作者：Gang Li、Jian-Hua Xie、Jing Hou、Shou-Fei Zhu、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1002/adsc.201300165

  日期：2013.5.17

  efficient catalytic asymmetric hydrogenation of racemic α‐arylcyclohexanones with an ethylene ketal group at the 5‐position of the cyclohexane ring via dynamic kinetic resolution has been developed, giving chiral α‐arylcyclohexanols with two contiguous stereocenters with up to 99% ee and >99:1 cis/trans‐selectivity. Using this highly efficient asymmetric hydrogenation reaction as a key step, (−)‐α‐lycorane

  通过动态动力学拆分，开发了一种高效的催化消旋外消旋α-芳基环己酮在环己烷环5位带有乙烯缩酮的氢化反应，得到具有两个连续立体中心的手性α-芳基环己醇，ee高达99％，大于99 ：1顺/反选择性。使用这一高效的不对称加氢反应作为关键步骤，从市售原料中分13步合成了（-）-α-乙二烷，总收率达19.6％。