3-vinylcyclooctanone | 625123-38-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-vinylcyclooctanone
• 英文别名: 3-Ethenylcyclooctan-1-one
• CAS: 625123-38-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: GZMLGQDIPWFOAW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  231.4±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.955±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-vinylcyclooctanone 在 tris(dibenzoylmethano)iron(III) samarium diiodide 、 氢溴酸 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 Bicyclo<5.2.1>decan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  A facile synthesis of bicyclo[m.n.1]alkan-1-ols. Evidence for organosamarium intermediates in the samarium(II) iodide promoted intramolecular Barbier-type reaction

  摘要：

  Samarium(II) iodide (SmI2) has been successfully employed as a reductive coupling agent for the intramolecular Barbier-type synthesis of bicyclo[m.n.1]alkan-1-ols. Thus, a variety of 3-(omega-iodoalkyl)cycloalkanones, upon treatment with SmI2 and a catalytic quantity of iron complex in tetrahydrofuran (THF), provide the title compounds in excellent yields. The reaction is quite general for the construction of diverse bicyclic ring systems, including the highly strained bicyclo[2.1.1]hexan-1-ol. In addition to exploring the synthetic utility of this reaction, studies have been performed which provide insight on the mechanistic details of the SmI2-promoted intramolecular Barbier-type synthesis. Compelling evidence for the intermediacy of organosamarium species has thus been gathered.

  DOI：

  10.1021/jo00013a008
• 作为产物：
  描述：

  2-Brom-1-cyclooctanon-ethylenacetal 在 盐酸 、 copper(l) iodide 、 二甲基硫 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 3-vinylcyclooctanone
  参考文献：
  名称：

  通过热异构化进行双基促进的二碳环扩环反应：官能化大环酮的合成

  摘要：

  开发了一种平稳高效制备官能化大环酮的新方法。通过动态气相热异构化（DGPTI）在600-630°的条件下对中和大环3-乙烯基环烷酮进行热解，在插入先前连接的乙烯基侧链的过程中，通过1,3-C移位，相应的γ，δ-不饱和环烷酮。二碳扩环酮的收率很大程度上取决于底物和产物的相对环应变（5-87％，参见表5）。）。少量的一碳环扩环烯烃（<10％）的形成可归因于随后的脱羰步骤。已经建立了涉及分子中最弱的单键的初始裂解的反应机理（参见方案6）。在末端乙烯基位置的生成的双基中间体内进行重组，产生了所观察到的产物，而再封闭则得到了回收的起始原料。乙烯基部分上的取代基被局部定位转移到扩环产物中。异丙烯基不会显着影响异构化过程，而在β位置带有丙-1-烯基的底物能够进行竞争性分子内H-抽象反应，从而导致无环二烯酮（参见方案9）。– 11）。DGPTI的13元类似物直接产生4-muscenone，氢化后可产生有价

  DOI：

  10.1002/hlca.200490150