methyl 7-oxohept-5-enoate | 101004-33-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 7-oxohept-5-enoate
• 英文别名: Methyl-6-Formyl-5-Hexenoate；5-Heptenoic acid, 7-oxo-, methyl ester
• CAS: 101004-33-5
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: VAABLYJJNBCIAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.3±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.007±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 7-oxohept-5-enoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 sodium tetrahydroborate 、 L-(+)-酒石酸二异丙酯 、 甲基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 4-((2S,3S)-3-{[(2R,3R)-2-Allyl-3-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-5-oxo-cyclopentyl]-hydroxy-methyl}-oxiranyl)-butyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Studies towards the total synthesis of an epoxy isoprostane phospholipid, a potent activator of endothelial cells

  摘要：

  我们报道了有关于环氧异前列腺素的总合成研究，即通过简单的三组分偶联法制备化合物9，该化合物是天然存在的环氧异前列腺素4的消除产物7的类比物，并通过几种光谱标准显示其与天然物质非常相似。

  DOI：

  10.1039/b209892j
• 作为产物：
  描述：

  在 十八硫醇 、 copper diacetate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.0h， 以64%的产率得到methyl 7-oxohept-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种烯醇醚催化氧化制备烯醛的方法

  摘要：

  本发明涉及烯醛制备技术领域，提供了一种烯醇醚催化氧化制备烯醛的方法。本发明将钯催化剂、铜盐、溶剂和烯醇醚混合进行催化氧化反应，得到烯醛。本发明以铜盐为氧化剂，以水和乙腈的混合溶剂为反应溶剂，并将混合溶剂中水和乙腈的体积比控制在3～7:3～7，在本发明特定比例的混合溶剂中，催化氧化反应可以顺利进行，且能避免钯黑沉淀的生成。本发明提供的方法步骤简单，所用试剂成本低，无需使用危险试剂，且底物适应性广、催化剂用量少。进一步的，本发明还加入十八烷硫醇促进催化氧化反应的进行，在钯催化剂用量极低时，通过加入十八烷硫醇可以大幅提高烯醛产率。

  公开号：

  CN113004146B

文献信息

• Stereoselective synthesis of epoxyisoprostanes: an organocatalytic and “pot-economy” approach
  作者：Jiang Weng、Sheng Wang、Lin-Jie Huang、Zhang-Yi Luo、Gui Lu

  DOI：10.1039/c5cc01077b

  日期：——

  An efficient and direct synthetic route to the epoxyisoprostane EC methyl ester has been accomplished in 8 steps (10% overall yield) from readily available starting materials by using a series...

  通过使用一系列易用的原料，可以从容易获得的起始原料中分8个步骤（总收率10％）完成高效，直接的合成环氧异前列腺素EC甲酯的方法。
• Stereoselective conjugate cyanation of enals by combining photoredox and organocatalysis
  作者：Martin Berger、Dengke Ma、Yann Baumgartner、Thomas Hin-Fung Wong、Paolo Melchiorre

  DOI：10.1038/s41929-023-00939-y

  日期：——

  While great advances have been obtained in achieving stereocontrol, the selective manipulation of functional groups within a substrate (chemoselectivity) is still a challenge. The cyanation of aldehydes offers an illustrative example: the 1,2-addition of nucleophilic cyanide to the aldehydic group was one of the first examples of a stereoselective catalytic process. By contrast, the conjugate cyanation

  精确控制反应的选择性是一个基本目标。虽然在实现立体控制方面取得了很大进展，但底物内官能团的选择性操作（化学选择性）仍然是一个挑战。醛的氰化提供了一个说明性的例子：亲核氰化物 1,2-加成到醛基是立体选择性催化过程的第一个例子。相比之下，线性 α,β-不饱和醛的共轭氰化仍然难以捉摸，即使是外消旋变体。主要困难在于实现 1,4-化学选择性优于首选氰化物 1,2-加成。在这里，我们报告了一种不对称催化方法来实现烯醛的专有共轭氰化。手性有机催化剂与可见光激活的光氧化还原催化剂的协同作用促进了烯醛的单电子还原，从而导致极性的形式反转。由此产生的手性自由基具有亲核性，然后被具有完美 1,4-化学选择性和良好立体控制的亲电子氰化物源拦截。
• Electrophilic Fluorination of Silyl Dienol Ethers: a General and Selective Access to γ‐Fluoro Enals
  作者：Yang Li、Marina Briand、Karinne Miqueu、Elsa Anselmi、Emmanuel Magnier、Guillaume Dagousset

  DOI：10.1002/chem.202303545

  日期：2024.2.16

  The first general synthesis of γ-fluoro α,β-unsaturated aldehydes was achieved from the corresponding silyl dienol ethers and N-fluorobenzenesulfonimide (NFSI). The complete selectivity towards the γ position was rationalized thanks to DFT calculations.

  由相应的甲硅烷基二烯醇醚和N-氟苯磺酰亚胺（NFSI）实现了γ-氟代α,β-不饱和醛的首次通用合成。通过 DFT 计算，对 γ 位的完全选择性得以合理化。
• Total Synthesis of 2-(5,6-Epoxyisoprostane A2)phosphorylcholine and Elucidation of the Relative Configuration of the Isoprostane Moiety
  作者：Hukum P. Acharya、Yuichi Kobayashi

  DOI：10.1002/anie.200500534

  日期：2005.5.30
• Studies towards the total synthesis of an epoxy isoprostane phospholipid, a potent activator of endothelial cells
  作者：Michael E. Jung、Annika Kers、Ganesamoorthy Subbanagounder、Judith A. Berliner

  DOI：10.1039/b209892j

  日期：2003.1.7

  We report studies toward the total synthesis of an epoxy isoprostane, namely the preparation of compound 9 which is an analogue of the elimination product 7 of the naturally occurring epoxy isoprostane 4 by a straightforward route using a three-component coupling, and have shown by several spectroscopic criteria that it closely resembles the natural material.

  我们报道了有关于环氧异前列腺素的总合成研究，即通过简单的三组分偶联法制备化合物9，该化合物是天然存在的环氧异前列腺素4的消除产物7的类比物，并通过几种光谱标准显示其与天然物质非常相似。