(S)-1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene | 290332-32-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (S)-1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene
• 英文别名: 3-acetoxy-1,3-diphenyl-1-propene
• CAS: 290332-32-0
• 化学式: C₁₇H₁₆O₂
• 分子量: 252.313
• InChiKey: UVJZGFKZGQSKDV-KRWDZBQOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.0
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  2.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene 在 三甲基氯硅烷 、 diethylzinc 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(+/-)-1ξ,3-diphenyl-pent-1-ene
  参考文献：
  名称：

  Chlorotrimethylsilane (TMSCl): an efficient silicon-based Lewis acid mediator in allylic alkylation using a diethylzinc reagent

  摘要：

  氯三甲基硅烷（TMSCl）在1,3-二芳基-2-丙烯酸酯与二乙基锌试剂的烯丙基烷基化反应中是一种高效催化剂，涉及多种1,3-二芳基-2-丙烯酸酯能有效转化为1,3-二芳基-戊-1-烯，产率良好至优秀。

  DOI：

  10.1039/c3ra44742a
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 C₇₈H₁₂₂O₈P₂ 、 potassium acetate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (S)-1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene 、 (S)-dimethyl 2-(1,3-diphenylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  用于不对称Pd-烯丙基烷基化反应的C 1-对称碳水化合物二亚磷酸酯配体。钯-烯丙基关键中间体的研究

  摘要：

  一系列具有呋喃糖苷主链的C 1对称1,3-二亚磷酸酯配体已应用于Pd催化的单和双取代线性底物的不对称烯丙基烷基化反应中。通过用6-脱氧-1,2 - O-异亚丙基-葡糖呋喃糖主链选择性修饰成功的亚磷酸酯配体L1a来设计这些亚磷酸酯配体，以研究配体结构对催化性能的影响。还研究了溶剂，底物/金属比和配体/金属比的影响。结果导致Pd-烯丙基烷基化rac -1,3-二苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯结果表明，配体的结构和反应条件对对映选择性和反应动力学有很大影响，产生底物的动力学拆分。因此以95％ee以53％的转化率获得烷基化产物2，并且以99.9％ee回收对映纯底物1。此外，在单取代的Pd-烯丙基烷基化反应中也观察到了配体结构和溶剂的影响。1-苯基-3-乙酰氧基丙-1-烯。在该反应中还探索了使用手性亲核试剂，以产生极好的区域选择性但中等的对映选择性。最后，为了确定配体结构如何影响的Pd-π烯丙基中间体的手性口袋中，配合物[将Pd（η

  DOI：

  10.1039/c0dt01067g

文献信息

• Efficient recycling of a chiral palladium catalytic system for asymmetric allylic substitutions in ionic liquid
  作者：Isabelle Favier、Angelica Balanta Castillo、Cyril Godard、Sergio Castillón、Carmen Claver、Montserrat Gómez、Emmanuelle Teuma

  DOI：10.1039/c1cc12157j

  日期：——

  Chiral carbohydrate-based diphosphites were used for Pd-catalysed asymmetric allylic substitution (alkylation, amination, phosphination) in neat ionic liquids (ILs). Pyrrolidinium-based IL led to the best activities, allowing an efficient catalyst immobilization. In the allylic amination (TOF > 3100 h−1), the catalyst could be recycled nine times preserving both activity and enantioselectivity.

  在纯离子液体（ILs）中使用手性碳水化合物基二膦酸盐进行钯催化不对称烯丙基取代（烷基化、胺化、磷化）。吡咯烷基离子液体的活性最佳，催化剂固定效率高。在烯丙基胺化反应（TOF > 3100 h-1）中，催化剂可以循环使用九次，同时保持活性和对映体选择性。
• An outstanding palladium system containing a C2-symmetrical phosphite ligand for enantioselective allylic substitution processes
  作者：Angelica Balanta Castillo、Isabelle Favier、Emmanuelle Teuma、Sergio Castillón、Cyril Godard、Ali Aghmiz、Carmen Claver、Montserrat Gómez

  DOI：10.1039/b813428f

  日期：——

  The use of efficient Pd systems bearing C(2)-symmetric chiral diphosphite ligands derived from carbohydrates in asymmetric allylic substitution reactions is described here, reaching TOFs > 22 000 h(-1) in allylic alkylation and ca. 400 h(-1) in allylic amination, giving excellent enantioselectivities (ee > 99%) and kinetic resolution of the racemic substrate.

  此处描述了在非对称烯丙基取代反应中使用衍生自碳水化合物的C（2）-对称手性二亚磷酸酯配体的有效Pd系统，在烯丙基烷基化反应中TOFs> 22 000 h（-1），ca。烯丙基胺化反应400 h（-1），具有优异的对映选择性（ee> 99％）和外消旋底物的动力学拆分。
• Modular chiral diphosphite derived from l-tartaric acid. Applications in metal-catalyzed asymmetric reactions
  作者：Alonso Rosas-Hernández、Edgar Vargas-Malvaez、Erika Martin、Laura Crespi、J. Carles Bayón

  DOI：10.1016/j.molcata.2010.06.001

  日期：2010.8

  A new family of C-2-symmetric chiral diphosphites was synthesized using two different chiral backbones derived from tartaric acid, combined with chiral binaphthyls or non-chiral substituted biphenyl moieties. Diphosphites were applied to Rh-catalyzed hydroformylation of styrene producing good conversions in mild conditions, fair regioselectivities but low enantioselectivities in all cases. Ligands were also essayed in Pd-catalyzed allylic substitution reactions of linear and cyclic substrates using dimethyl malonate as nucleophile. Conversion rates up to 7200 h(-1) were reached, while moderated ee's were attained. In this reaction, a kinetic resolution of rac-1,3-diphenyl-3-acetoxyprop-1-ene was observed, leading to 99% ee of for the unreacted S-substrate and 60% ee of S-alkylated product. Coordination properties of diphosphites in rhodium and palladium complexes related to catalytic species involved in the two previous reactions were investigated. Some ligands form equatorial-equatorial chelates in pentacoordinated complexes [RhH(CO)(PPh3)(diphosphite)], while other act as bridge between two metal atoms. In the catalytic active species [Pd(eta(3)-PhCHCHCHPh)(diphosphite)]PF6 one or two diastereoisomers are formed, depending on the diphosphite structure. (C) 2010 Elsevier B.V. All rights reserved.