(+/-)-methyl 3-(cyclopropyl)-3-hydroxypropanoate | 306773-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (+/-)-methyl 3-(cyclopropyl)-3-hydroxypropanoate
• 英文别名: methyl 3-cyclopropyl-3-hydroxypropionate；Methyl 3-cyclopropyl-3-hydroxy-propanoate；methyl 3-cyclopropyl-3-hydroxypropanoate
• CAS: 306773-94-4
• 化学式: C₇H₁₂O₃
• 分子量: 144.17
• InChiKey: AHZTZDNJDVAMPU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  239.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.173±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-methyl 3-(cyclopropyl)-3-hydroxypropanoate 在 palladium on activated charcoal 四氯化碳 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 sodium hypochlorite 、 次氯酸叔丁酯 、 叠氮基三甲基硅烷 、 氢气 、 三甲基铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 cesium fluoride 、 potassium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 phosphate buffer 、 正庚烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.5h， 生成 3-benzyl-4-cyclopropyloxazolidine-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective Synthesis of α-Amino Acids from N-Tosyloxy β-Lactams Derived from β-Keto Esters

  摘要：

  A novel synthetic sequence has been developed to convert simple beta-keto esters into enantiomerically enriched alpha-amino acids. The key features of this sequence include the addition of azide to the C3 position of beta-keto ester derived N-tosyloxy-beta-lactams through a concomitant nucleophilic addition/ N-O bond reduction reaction, a mild CsF-induced N1 benzylation of a-azido monocyclic beta-lactams, the preparation of alpha-keto-beta-lactams through a novel four-step sequence from the corresponding 3-azido-1-benzyl-beta-lactams, and TEMPO-mediated ring expansion of these compounds to the corresponding N-carboxy anhydrides (NCAs). In addition, the synthesis, isolation, and characterization of unusual 3-imino and 3-chloramino-beta-lactams is reported.

  DOI：

  10.1021/jo0162437
• 作为产物：
  描述：

  3-环丙基-3-氧代丙酸甲酯 在 镍 氢气 、 sodium bromide 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 为溶剂， 60.0 ℃ 、100.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 生成 (+/-)-methyl 3-(cyclopropyl)-3-hydroxypropanoate
  参考文献：
  名称：

  Over 98% Optical Yield Achieved by a Heterogeneous Catalysis. Substrate Design and Analysis of Enantio-Differentiating Factors of Tartaric Acid-Modified Raney Nickel Hydrogenation

  摘要：

  酒石酸改性的Raney镍(TA-MRNi)是一种手性非均相催化剂，用于前手性酮的氢化反应。以乙酰乙酸甲酯(1)为底物，光学收率(OY)为86%，当采用在γ位置具有适当体积的β-酮酯时，OY提高至94-96%。γ体积效应有助于TA-MRNi催化剂具有高固有的手性区分能力(因子-i)。通过研究，我们发现最佳底物，即γ-环丙基-β-酮酯，其氢化反应的光学收率达到了98.6%。这一光学收率的进一步提升归因于底物特定的手性修饰剂激活手性区分氢化反应，从而减少了非手性区分氢化(N-位点催化)的贡献。通过与表现良好的β-酮酯进行比较，分析了1氢化反应的OY，并评估了因子-i和N-位点对OY值的贡献，从而推导出手性区分的起源。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.355

文献信息

• Over 98% Optical Yield Achieved by a Heterogeneous Catalysis. Substrate Design and Analysis of Enantio-Differentiating Factors of Tartaric Acid-Modified Raney Nickel Hydrogenation
  作者：Takashi Sugimura、Satoshi Nakagawa、Akira Tai

  DOI：10.1246/bcsj.75.355

  日期：2002.2

  Tartaric acid-modified Raney nickel (TA-MRNi) is a chiral heterogeneous catalyst for the hydrogenation of prochiral ketones. An optical yield (OY) of 86% with methyl acetoacetate (1) as a substrate was improved to 94–96% by employing β-keto esters having a proper bulkiness at the γ -position. The γ -bulkiness effect contributes to a high intrinsic enantio-differentiating ability (factor-i) of the TA-MRNi catalysis. Through the study, we found the best substrate, γ -cyclopropyl-β-keto ester, the hydrogenation of which resulted in 98.6% OY. This further improvement in the OY was ascribed to a smaller contribution of non-enantio-differentiating hydrogenation (N-site catalysis) due to the substrate-specific activation of the enantio-differentiating hydrogenation by the chiral modifier. The OY of the hydrogenation of 1 was analyzed by comparing with well-behaved β-keto esters, and the contribution of the factor-i and the N-site to the OY value was evaluated to deduce the origin of the enantiodifferentiation.

  酒石酸改性的Raney镍(TA-MRNi)是一种手性非均相催化剂，用于前手性酮的氢化反应。以乙酰乙酸甲酯(1)为底物，光学收率(OY)为86%，当采用在γ位置具有适当体积的β-酮酯时，OY提高至94-96%。γ体积效应有助于TA-MRNi催化剂具有高固有的手性区分能力(因子-i)。通过研究，我们发现最佳底物，即γ-环丙基-β-酮酯，其氢化反应的光学收率达到了98.6%。这一光学收率的进一步提升归因于底物特定的手性修饰剂激活手性区分氢化反应，从而减少了非手性区分氢化(N-位点催化)的贡献。通过与表现良好的β-酮酯进行比较，分析了1氢化反应的OY，并评估了因子-i和N-位点对OY值的贡献，从而推导出手性区分的起源。
• [EN] NRF2 ACTIVATOR<br/>[FR] ACTIVATEUR DE NRF2
  申请人：BIOGEN MA INC

  公开号：WO2018140738A8

  公开（公告）日：2019-08-15
• POLY(3-CYCLOPROPYL-3-HYDROXYPROPIONATE) AND PROCESSES FOR ITS PREPARATION AND DERIVATIVES THEREOF
  申请人：EASTMAN CHEMICAL COMPANY

  公开号：EP1261657A2

  公开（公告）日：2002-12-04
• Poly(3-cyclopropyl-3-hydroxypropionate) and processes for its preparation and derivatives thereof
  申请人：——

  公开号：US20030208092A1

  公开（公告）日：2003-11-06

  Poly(3-cyclopropyl-3-hydroxypropionates) (I) which are useful for the preparation of vinylcyclopropane and cyclopropylacetylene are disclosed. Methods for the preparation of a variety of intermediates obtained from (I) such as 3-cyclopropyl-3-hydroxypropionic acid and esters and salts thereof, 3-cyclopropylacrylic acids and vinylcyclopropane also are disclosed.
• US20040210030A1
  申请人：——

  公开号：US20040210030A1

  公开（公告）日：2004-10-21