3-hydroxy-2-methyl-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclopentan-1-one | 81969-83-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-2-methyl-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclopentan-1-one
• 英文别名: trans-3-Hydroxy-2-propargyl-3-methylcyclopentanone；(2S,3R)-3-hydroxy-2-methyl-2-prop-2-ynylcyclopentan-1-one
• CAS: 81969-83-7
• 化学式: C₉H₁₂O₂
• 分子量: 152.193
• InChiKey: UEWYHVQSNFTAKP-APPZFPTMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methyl-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclopentan-1-one 在 咪唑 、 二乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 24.33h， 生成 rac-(2S,3R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2-methyl-5-methylene-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  受天然产物启发的富含Fsp3的各种片段，可增强基于片段的药物发现。

  摘要：

  在此，我们基于20种独特的基于片段筛选的独特框架，描述了由天然产物激发的38个复杂小分子的合成。利用一种有效的策略，利用了两个关键的构建基非对映异构体来生成新颖的三维片段，每个片段都具有许多合成可访问的片段生长位置。

  DOI：

  10.1039/c9cc09796a
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-1,3-环戊二酮 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 水 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 3-hydroxy-2-methyl-2-(prop-2-yn-1-yl)cyclopentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  受天然产物启发的富含Fsp3的各种片段，可增强基于片段的药物发现。

  摘要：

  在此，我们基于20种独特的基于片段筛选的独特框架，描述了由天然产物激发的38个复杂小分子的合成。利用一种有效的策略，利用了两个关键的构建基非对映异构体来生成新颖的三维片段，每个片段都具有许多合成可访问的片段生长位置。

  DOI：

  10.1039/c9cc09796a

文献信息

• Structure-Guided Directed Evolution of a Carbonyl Reductase Enables the Stereoselective Synthesis of (2<i>S</i>,3<i>S</i>)-2,2-Disubstituted-3-hydroxycyclopentanones via Desymmetric Reduction
  作者：Juan Li、Jinhui Feng、Xi Chen、Jingyao Gong、Yunfeng Cui、Hongliu Zhang、Dandan Bu、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00892

  日期：2020.5.1

  In this study, an engineered carbonyl reductase (M4) was obtained through structure-guided directed evolution of a carbonyl reductase (SSCR) from Sporobolomyces salmonicolor AKU4429. Mutant M4 showed 23.9-fold enhancement of enzyme activity toward the model substrate 2-methyl-2-benzyl-1,3-cyclopentanedione, affording the (2S,3S)-stereoisomer in >98% ratio. This variant also showed excellent stereoselectivity

  在这项研究中，工程改造的羰基还原酶（M4）是通过结构引导的鲑鱼孢菌AKU4429羰基还原酶（SSCR）的定向进化而获得的。突变体M4对模型底物2-甲基-2-苄基-1,3-环戊二酮显示出23.9倍的酶活性增强，提供（2S，3S）-立体异构体的比率> 98％。该变体对大多数测试底物也显示出优异的立体选择性，为有价值的生物催化剂提供了立体选择性地还原这些环状二酮以接近相应的（2S，3S）-2,2-二取代-3-羟基酮的生物催化剂。
• Directed evolution of an alcohol dehydrogenase for the desymmetric reduction of 2,2-disubstituted cyclopenta-1,3-diones by enzymatic hydrogen transfer
  作者：Hongliu Zhang、Liangyan Zhu、Jinhui Feng、Xiangtao Liu、Xi Chen、Qiaqing Wu、Dunming Zhu

  DOI：10.1039/d2cy00559j

  日期：——

  Chiral 2,2-disubstituted 3-hydroxycycloketones are highly desired intermediates for the construction of complex molecules with multiple chiral centres. Structure-guided directed evolution of the alcohol dehydrogenase TbADH from Thermoanaerobacter brockii was performed to enhance the enzyme activity toward ethyl secodione (1a) in an attempt to use isopropanol for substrate-coupling cofactor regeneration

  手性 2,2-二取代 3-羟基环酮是构建具有多个手性中心的复杂分子的非常理想的中间体。对来自布氏嗜热杆菌的乙醇脱氢酶 TbADH进行结构引导的定向进化，以增强酶对乙基二甲双胍 ( 1a ) 的活性，以尝试使用异丙醇进行底物偶联辅因子再生。调节底物隧道和活性中心中的氨基酸残基导致突变体 Tb2 (N114G/L294P)、Tb3 (N114G/M285L/L294P) 和 Tb4 (W110V/N114G/M285L/L294P) 对1a的活性提高，但活性降低对于异丙醇。突变体 Tb2 催化1a还原生成(13 R ,17使用异丙醇再生 NADPH，收率 94% 和 >99.5% ee 和 de 的S )-乙基 secol。然而，底物偶联 NADPH 再生对变体 Tb3 和 Tb4 无效，因为它们对异丙醇的活性较低。突变体 Tb2 和 Tb3 对一系列 2-methyl-2-benzyl-cyclopenta-1
• Comparative reductive desymmetrization of 2,2-disubstituted-cycloalkane-1,3-diones
  作者：Jeremy M. Carr、Timothy S. Snowden

  DOI：10.1016/j.tet.2008.01.065

  日期：2008.3

  Reductive desymmetrization of 2-methyl-2-substituted-cycloalkane-1,3-diones can be effected using either NaBH(4) in DME or lithium tri-tert-butoxyaluminum hydride (LTBA) in THF at -60 degrees C. The former is a new approach that offers slightly greater diastereoselectivity in the reduction of 2,2-disubstituted-cyclopentane- 1,3-diones while LTBA is superior with 2,2-disubstituted-cyclohexane- 1,3-diones. Both conditions minimize subsequent reduction to diols thereby furnishing high yields of 1,3-ketols. Particularly rapid monoreductions are observed with 2-methyl-2-nitroethylcyclopentane-1,3-dione and 2-cyanoethyl-2-methylcyclopentane-1,3-dione when treated with NaBH(4) in DME at -60 degrees C. As expected, diastereoselectivity varies considerably with the substitution at C-2. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric microbial reduction of prochiral 2,2,-disubstituted cycloalkanediones
  作者：Dee W. Brooks、Hormoz Mazdiyasni、Paul G. Grothaus

  DOI：10.1021/jo00391a009

  日期：1987.7
• Chiral cyclopentanoid synthetic intermediates via asymmetric microbial reduction of prochiral 2,2-disubstituted cyclopentanediones
  作者：Dee W. Brooks、Paul G. Grothaus、William L. Irwin

  DOI：10.1021/jo00135a039

  日期：1982.7