(1R,2S,5S,6R)-6-bromo-3-chloro-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol | 193415-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,5S,6R)-6-bromo-3-chloro-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol
• 英文别名: (3aR,4R,5S,7aS)-4-bromo-7-chloro-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-ol
• CAS: 193415-20-2
• 化学式: C₉H₁₂BrClO₃
• 分子量: 283.549
• InChiKey: VTWNUZBFZLEKEX-OSMVPFSASA-N

物化性质

• 沸点：
  371.1±42.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.65±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5S,6R)-6-bromo-3-chloro-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 sodium azide 、 氧气 、 臭氧 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 16.33h， 生成 (4S,5R)-5-[(1S,2R)-2-Azido-1-(tert-butyl-diphenyl-silanyloxy)-3-hydroxy-propyl]-2,2-dimethyl-[1,3]dioxolane-4-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  从氯苯化学酶合成鞘氨醇的所有四种立体异构体：糖鞘脂前体（1）（a）。

  摘要：

  通过利用甲苯二加氧酶对氯苯进行生物催化氧化而获得的高手性环己二烯-顺式1,2-二醇2的使用，可以合成所有四种对映体纯的C（18）-鞘氨醇1。叠氮基的四种必需非对映异构体通过与叠氮化物或卤化物离子的环氧化物7和8的区域选择性开放来获得醇4a-d。叠氮化物4中C4和C5的构型定义了起始鞘氨醇链的立体化学，其通过C1-C6烯烃的氧化裂解而从4中释放出来。对于L-苏式-神经鞘氨醇（1b），通过高碘酸盐氧化将由该裂解产生的乳醇20b转化为叠氮基脱氧L-苏糖22b，在Wittig烯化和还原时得到1b。类似地，分别从4a，c生成D-赤型-鞘氨醇（1a）和L-赤型-鞘氨醇（1c）。从甲硅烷基保护的叠氮基醇29d合成了最后的鞘氨醇（1d）。随后的转化提供了甲硅烷基保护的叠氮基脱氧D-苏糖32d，其在Wittig烯化并还原后得到D-苏-鞘氨醇（1d）。提供了所有新化合物的实验和光谱数据。

  DOI：

  10.1021/jo971335a
• 作为产物：
  描述：

  (3aS,7aS)-4-chloro-2,2-dimethyl-3a,7a-dihydro-1,3-benzodioxole 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (1R,2S,5S,6R)-6-bromo-3-chloro-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成中芳烃的甲苯双加氧酶介导的顺式二羟基化。Pancratstatin 和 7-Deoxypancratstatin 的不对称全合成，有前景的抗肿瘤剂1

  摘要：

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶

  DOI：

  10.1021/ja960596j

文献信息

• Chemoenzymatic Routes to Polyoxygenated Cyclooctenones Related to the Eastern Hemisphere of the Macrolactam Tripartilactam
  作者：Yen Vo、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1002/asia.201301233

  日期：2014.1

  Polyoxygenated cyclooctenones closely related to the enantiomeric form of the Eastern hemisphere of the structurally and biogenetically unusual macrolactam tripartilactam have been assembled from an enzymatically‐derived and homochiral cis‐1,2‐dihydrocatechol. Key steps include the oxidative cleavage of the chlorinated double bond within a derivative of the starting cis‐1,2‐dihydrocatechol and a ring‐closing

  与结构和生物遗传学上不常见的大内酰胺三乙内酰胺东半球的对映体形式密切相关的多加氧环辛烯酮，是由酶衍生的同手性顺式-1，2-二氢邻苯二酚组装而成的。关键步骤包括起始顺式1,2-二氢邻苯二酚衍生物中的氯化双键的氧化裂解和闭环易位反应以建立所需的八元环。
• Banwell, Martin G.; Haddad, Najiba; Hudlicky, Tomas, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1997, # 12, p. 1779 - 1791
  作者：Banwell, Martin G.、Haddad, Najiba、Hudlicky, Tomas、Nugent, Thomas C.、Mackay, Maureen F.、Richards, Sharon L.

  DOI：——

  日期：——
• Chemoenzymic Synthesis of D-erythro- and L-threo-C18-Sphingosines
  作者：Tomas Hudlicky、Thomas Nugent、William Griffith

  DOI：10.1021/jo00105a002

  日期：1994.12

  Biocatalytic conversion of chlorobenzene to the corresponding homochiral cyclohexadiene cis-diol allows, through careful symmetry-based planning, the stereodivergent synthesis of two sphingosine stereoisomers, the natural isomer 1 and the L-threo isomer 2, from selectively prepared diastereomers of azido alcohol 5.
• Selectivity in the halohydroxylation of cyclohexadienediols
  作者：Ignacio Carrera、Margarita C. Brovetto、Gustavo Seoane

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.109

  日期：2007.5

  The halohydroxylation of a number of cyclohexadienediol derivatives has been investigated. The selectivity of the reaction as a function of the type of substituent on the diene, protecting group of the diol functionality, halonium donor, medium polarity, and temperature is described. Best selectivity is obtained for iodohydrin formation. The course of the reaction for these dienic systems is heavily dependent on steric factors. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Chemoenzymatic synthesis of chiral enones from aromatic compounds
  作者：Valeria Schapiro、Gabriel Cavalli、Gustavo A. Seoane、Ricardo Faccio、Alvaro W. Mombrú

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00682-1

  日期：2002.11

  A series of chiral enones was successfully synthesized from chemoenzymatically produced chiral diols. These chiral enones are highly functionalized synthons, which can be used in the total synthesis of natural products such as forskolin and avermectins. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.