(1R,2S,5S,6R)-3,6-dibromo-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol | 183674-17-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S,5S,6R)-3,6-dibromo-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol
• 英文别名: (3aR,4R,5S,7aS)-4,7-dibromo-2,2-dimethyl-3a,4,5,7a-tetrahydro-1,3-benzodioxol-5-ol
• CAS: 183674-17-1
• 化学式: C₉H₁₂Br₂O₃
• 分子量: 328.0
• InChiKey: MDMZNCRHPQDHQK-OSMVPFSASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  38.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S,5S,6R)-3,6-dibromo-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium azide 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (1R,4S,5S,6R)-3-bromo-4,5-(isopropylidenedioxy)-7-(4'-methylphenylsulfonyl)-7-azabicyclo<4.1.0>hept-2-ene
  参考文献：
  名称：

  对映选择性合成中芳烃的甲苯双加氧酶介导的顺式二羟基化。Pancratstatin 和 7-Deoxypancratstatin 的不对称全合成，有前景的抗肿瘤剂1

  摘要：

  溴苯与恶臭假单胞菌 39D 或重组大肠杆菌 JM109 (pDTG601) 的全细胞生物氧化产生 (1S,2S)-3-bromocyclohexa-3,5-diene-1,2-diol (9a)，其被保护为丙酮化物并转化为乙烯基氮丙啶 7、15a、63 和 64。我们通往 (+)-pancratstatin 的途径的特点是偶联高阶氰铜酸盐（通过从 N,N-二甲基-2-[（叔丁基二甲基甲硅烷基)oxy]-3,4-(亚甲基二氧基)苯甲酰胺)与氮丙啶 7 生成 28，其中包含标题生物碱的碳骨架。官能团操作导致制备了环氧二醇 50，该环氧二醇 50 在温和条件下（H2O/PhCO2Na）以独特的方式转化为 (+)-pancratistatin，从而通过 14 步从溴苯中完成了 (+)-pancratistatin 的简明合成（2% 的总收率）。为了改进第一代尝试，设计了一种新路线，利用碳甲氧基氮丙啶

  DOI：

  10.1021/ja960596j
• 作为产物：
  描述：

  (1S-顺式)-3-溴-3,5-环己二烯-1,2-二醇 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (1R,2S,5S,6R)-3,6-dibromo-1,2-O-isopropylidenecyclohex-3-ene-1,2,5-triol
  参考文献：
  名称：

  A Chemoenzymatic Route to the (+)-Form of the Amaryllidaceae Alkaloid Narseronine

  摘要：

  通过酶法衍生出的对映体纯顺式-1,2-二氢邻苯二酚 1 经过 14 次一锅操作转化为生物碱纳塞龙宁的 (+)- 型 (2)。本研究是对早期工作的补充，早期工作建立了从代谢物 1 到对映体 (-)-2 的路线，涉及 N-溴琥珀酰亚胺/三正丁基锡氢化物介导的环化反应，以构建目标化合物的不饱和 B 环内酯。

  DOI：

  10.1071/ch14520

文献信息

• Chemoenzymatic Total Synthesis and Reassignment of the Absolute Configuration of Ribisin C
  作者：Ping Lan、Martin G. Banwell、Jas S. Ward、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/ol403220t

  日期：2014.1.3

  enzymatically derived cis-1,2-dihydrocatechol 5 has been converted, by two related pathways, into compounds 3 and ent-3. As a result, it has been determined that the true structure of the natural product ribisin C is represented by ent-3.

  对映体纯和酶促衍生的顺式-1,2-二氢邻苯二酚5已通过两种相关途径转化为化合物3和ent - 3。结果，已经确定天然产物核糖蛋白C的真实结构由ent - 3表示。
• Chemoenzymatic Total Syntheses of Ribisins A, B, and D, Polyoxygenated Benzofuran Derivatives Displaying NGF-Potentiating Properties
  作者：Ping Lan、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/jo500210k

  日期：2014.4.4

  Total syntheses of the structures, 1, 2, and 4, assigned to the biologically active natural products ribisins A, B, and D, respectively, have been achieved using the microbially derived and enantiomerically pure cis-1,2-dihydrocatechol 5 as starting material. Key steps include Suzuki-Miyaura cross-coupling, intramolecular Mitsunobu, and tandem epoxidation/rearrangement reactions. As a result of these studies, the structures of ribisins A and D have been confirmed while that of congener B was shown to be represented by 31 rather than 2.
• Chemoenzymatic synthesis of deoxyfluoroinositols: 5-deoxy-5-fluoro-myo-inositol and 3-deoxy-3-fluoro-L-chiro-inositol
  作者：Ba V. Nguyen、Chentao York、Tomas Hudlicky

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)90392-6

  日期：1997.6
• Selectivity in the halohydroxylation of cyclohexadienediols
  作者：Ignacio Carrera、Margarita C. Brovetto、Gustavo Seoane

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.109

  日期：2007.5

  The halohydroxylation of a number of cyclohexadienediol derivatives has been investigated. The selectivity of the reaction as a function of the type of substituent on the diene, protecting group of the diol functionality, halonium donor, medium polarity, and temperature is described. Best selectivity is obtained for iodohydrin formation. The course of the reaction for these dienic systems is heavily dependent on steric factors. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Chemoenzymatic Total Synthesis of (+)-Clividine
  作者：Lorenzo V. White、Brett D. Schwartz、Martin G. Banwell、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/jo201005d

  日期：2011.8.5

  The title compound, ent-1, the non-natural enantiomeric form of the lycorenine-type alkaloid (-)-clividine (1), has been prepared using the enantiomerically pure (ee >99.8%) cis-1,2-dihydrocatechol 3 as starting material. A key feature associated with the closing stages of the synthesis involved the diastereoselective addition of a nitrogen-centered radical onto a pendant cyclohexene to establish the cis-fused D-ring and the required stereochemistry at C11b in the final product ent-1.