1-(1-methylene-prop-2-yn-1-yl)-cyclohexene | 1340478-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: 1-(1-methylene-prop-2-yn-1-yl)-cyclohexene
• 英文别名: 1-But-1-en-3-yn-2-ylcyclohexene
• CAS: 1340478-14-9
• 化学式: C₁₀H₁₂
• 分子量: 132.205
• InChiKey: LQGTUPXHGIAKPZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-cyclohexene-1-carboxaldehyde 在 吡啶 、 chromium(VI) oxide 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.25h， 生成 1-(1-methylene-prop-2-yn-1-yl)-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  脱水狄尔斯-阿尔德反应中的协同机制与逐步机制

  摘要：

  狄尔斯-阿尔德反应不限于1，3-二烯。已经报道了许多炔烃的环加成反应，以及较少量的带有1,3-二炔的实例。这些“脱氢” -Diels-Alder环加成反应是一类脱氢周环反应，长期以来一直用于生成应变环烯和其他新颖结构。据报道，CCSD（T）// M05-2X的计算结果是乙烯基乙炔和丁二炔与乙烯和乙炔的环加成反应。对于每个反应，都探索了协同的和逐步的双自由基途径，并确定了相关的固定点的位置。相对于1,3-二烯，一个三键取代一个双键会增加6–6.5 kcal / mol的激活屏障。第二个三键会增加4.3-4.5 kcal / mol的势垒。产品应变降低了预测的放热性。在任何情况下 大力促进协调一致的反应。一致的反应和逐步反应之间的差值对于炔炔而言为5.2–6.6 kcal / mol，但对于二炔而言则减小为0.5–2 kcal / mol。分子内二炔+烯环加成反应的实验研究显示了两种不同的反应

  DOI：

  10.1021/jo201567d

文献信息

• Concerted vs Stepwise Mechanisms in Dehydro-Diels–Alder Reactions
  作者：Aida Ajaz、Alexander Z. Bradley、Richard C. Burrell、William Hoi Hong Li、Kimberly J. Daoust、Laura Boddington Bovee、Kenneth J. DiRico、Richard P. Johnson

  DOI：10.1021/jo201567d

  日期：2011.11.18

  The Diels–Alder reaction is not limited to 1,3-dienes. Many cycloadditions of enynes and a smaller number of examples with 1,3-diynes have been reported. These “dehydro”-Diels–Alder cycloadditions are one class of dehydropericyclic reactions which have long been used to generate strained cyclic allenes and other novel structures. CCSD(T)//M05-2X computational results are reported for the cycloadditions

  狄尔斯-阿尔德反应不限于1，3-二烯。已经报道了许多炔烃的环加成反应，以及较少量的带有1,3-二炔的实例。这些“脱氢” -Diels-Alder环加成反应是一类脱氢周环反应，长期以来一直用于生成应变环烯和其他新颖结构。据报道，CCSD（T）// M05-2X的计算结果是乙烯基乙炔和丁二炔与乙烯和乙炔的环加成反应。对于每个反应，都探索了协同的和逐步的双自由基途径，并确定了相关的固定点的位置。相对于1,3-二烯，一个三键取代一个双键会增加6–6.5 kcal / mol的激活屏障。第二个三键会增加4.3-4.5 kcal / mol的势垒。产品应变降低了预测的放热性。在任何情况下 大力促进协调一致的反应。一致的反应和逐步反应之间的差值对于炔炔而言为5.2–6.6 kcal / mol，但对于二炔而言则减小为0.5–2 kcal / mol。分子内二炔+烯环加成反应的实验研究显示了两种不同的反应