methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-C-dibromomethylene-6-deoxy-α-D-glucopyranoside | 89160-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-C-dibromomethylene-6-deoxy-α-D-glucopyranoside
• 英文别名: methyl 7,7-dibromo-6,7-dideoxy-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-gluco-hept-6-enopyranoside；2,3,4-tri-O-benzyl-7,7-dibromo-6,7-dideoxy-α-D-gluco-hept-6-enopyranoside；(2R,3R,4S,5R,6S)-2-(2,2-dibromoethenyl)-6-methoxy-3,4,5-tris(phenylmethoxy)oxane
• CAS: 89160-10-1
• 化学式: C₂₉H₃₀Br₂O₅
• 分子量: 618.362
• InChiKey: ZBIADUHYSQLVDH-RIAYOEEMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  46.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-C-dibromomethylene-6-deoxy-α-D-glucopyranoside 在 正丁基锂 、 4 A molecular sieve 、 硫酸 、 sodium methylate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.55h， 生成 (3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-prop-1-ynyloxan-2-one
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟卡巴-D-葡萄糖的合成：进一步进行糖模仿。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461244
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-D-glucopyranoside 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2,3,4-tri-O-benzyl-6-C-dibromomethylene-6-deoxy-α-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  SmI2 / Pd（0）促进碳水化合物环收缩合成乙烯基和炔基环戊四醇。

  摘要：

  由对映体纯的形式，由适当的碳水化合物前体以对映体纯的形式，通过SmI2和催化的Pd（O）促进的直接一步式环缩过程制备各种乙烯基或炔基取代的多羟基化环戊烷和环丁烷。该反应被认为是通过中间的开环的烯丙基或烯丙基complex络合物进行的，该络合物通过分子内羰基加成而发生闭环。在两个新创建的立体异构中心发现乙烯基（或炔基）和羟基之间存在主要的反式关系，在形成高炔丙基环戊醇产物中观察到良好的立体选择性。在适当的条件下，使用替代方法无法直接获得立体异构体的制备有用的产量。

  DOI：

  10.1021/jo0005619

文献信息

• Synthesis of the first pseudosugar-C-disaccharide. A potential antigen for eliciting glycoside-bond forming antibodies with catalytic groups
  作者：Christel Barbaud、Mikael Bols、Inge Lundt、Michael R. Sierks

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00505-3

  日期：1995.8

  A number of synthetic routes to the first pseudo-C-disaccharide ever prepared has been studied. The compound, methyl 7-((1S,3R,4R,5S,6S)-1-amino-3-hydroxymethyl-4,5,6trihydroxycyclohexyl) -6,7-dideoxy-α-D-gluco-heptopyranoside (1), is structurally related to cellobiose, but includes a crucial amino-functionality at the pseudoanomeric centre. It was prepared by 1,2-addition of the anion of methyl 6

  已经研究了许多制备第一个假C-二糖的合成途径。化合物7-（（（1S，3R，4R，5S，6S）-1-氨基-3-羟甲基-4,5,6三羟基环己基）-6,7-二脱氧-α-D-葡萄糖-庚基吡喃糖苷（1）与纤维二糖在结构上相关，但在假异构中心具有关键的氨基功能。它是通过将1,6,7-二脱氧-2,3,4-三-O-苄基-α-D-葡萄糖-庚基-6吡喃吡喃果糖苷的阴离子1,2-加成到（4R，5S，6R）-3-苄氧基甲基-4,5,6-三苄氧基-2-环己烯酮，然后将叔醇立体选择性转化为叠氮化物，最后还原。
• The first synthesis of a ‘C-disaccharide’
  作者：Dominique Rouzaud、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1039/c39830001353

  日期：——

  the anion of methyl 6,7-dideoxy-2,3,4-tri-O-benzyl-α-D-gluco-hept-6-ynopyranoside followed by triethylsilane reduction provided, after hydrogenolysis, the first example of a synthetic β(1 → 6′)-‘C-disaccharide.’

  2,3,4,6- tetrabenzylglucopyranolactone与甲基6,7-二脱氧-2,3,4-三-的阴离子的缩合ö苄基α- d -gluco-庚-6- ynopyranoside随后三乙基硅烷还原只要氢解后，是合成的β（1→6'）-' C-二糖的第一个例子。
• A Short and Flexible Route to Aza-β-(1→6)-C-disaccharides: Selective α-Glycosidase Inhibitors
  作者：Michiel A. Leeuwenburgh、Sylviane Picasso、Herman S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Pierre Vogel、Jacques H. van Boom

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199905)1999:5<1185::aid-ejoc1185>3.0.co;2-a

  日期：1999.5

  The syntheses of azaMan-beta-(1-->6)-C-Glc (4), azaGlc-beta-(1-->6)-C-Glc (5), and azaGal-beta-(1-->6)-C-Glc (6) based upon double reductive amination of acetylenic carbohydrate-derived diketones is described. The required diketones are obtained by addition of the acetylenic sugar anion derived from dibromoolefin 7 to benzyl-protected mannopyranolactone, glucopyranolactone, or galactopyranolactone, followed by reduction of the ketose and oxidation of the resulting diol. Ensuing double reductive amination and hydrogenolysis affords the target compounds in reasonable to good yields. Enzyme inhibition tests show that neither of the three compounds 4, 5, and 6 inhibit beta-glycosidases, while moderate to good inhibitory activities were found on alpha-glycosidases, the most active being 6 (alpha-galactosidase: K-i = 0.092 mu M).
• Streicher, Hansjoerg; Geyer, Armin; Schmidt, Richard R., Chemistry - A European Journal, 1996, vol. 2, # 5, p. 502 - 510
  作者：Streicher, Hansjoerg、Geyer, Armin、Schmidt, Richard R.

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of<i>gem</i>-Difluorocarba-<scp>D</scp>-glucose: A Step Further in Sugar Mimesis
  作者：Aurélie Deleuze、Candice Menozzi、Matthieu Sollogoub、Pierre Sinaÿ

  DOI：10.1002/anie.200461244

  日期：2004.12.10