methyl 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside | 148431-61-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside
• 英文别名: methyl 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-α-D-rhamnopyranoside
• CAS: 148431-61-2
• 化学式: C₂₃H₂₈O₆
• 分子量: 400.472
• InChiKey: PLFPCPMQPSELKP-AJZHQLJTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.48
• 重原子数：
  29.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside 在 盐酸 、 硫酸 、 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 4.03h， 生成 1,2-Anhydro-bzrhp
  参考文献：
  名称：

  取代的2,7-二氧杂双环[4.1.0]庚烷的合成，构象分析和糖苷偶联反应：1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-β-1-和β-d-鼠李糖吡喃糖

  摘要：

  由L-鼠李糖合成1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-α-鼠李吡喃糖，而D-对映异构体由甲基6-脱氧-2,3-O-异亚丙基-α合成-D-甘露吡喃糖苷。对于这两种合成，关键中间体是2-O-乙酰基-3,4-二-O-苄基-α-D-和-α-L-鼠李糖基吡喃糖基氯，它们是通过氯化从相应的二乙酸酯定量制备的。用叔丁醇钾在氧戊烷中容易地完成氯化物的闭环反应，并以高收率获得了结晶的1,2-脱水-3,4-二-O-苄基-β-D-和β-L-鼠李吡喃糖。 。通过改进的Karplus方程使用邻近质子-质子耦合常数进行的构象计算，这表明标题化合物的吡喃糖环的构象基本上是半椅（4H5），在C-4处有些展平。力场计算（MMP2）证实了实验构象，吻合得很好。1,2-脱水-L-鼠李糖醚与1,2; 3,4-二-O-异亚丙基-α-D-吡喃半乳糖的偶联反应是通过路易斯酸催化在环氧丙烷中进行的，只有α获得了连接的二糖。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(93)84176-7
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside 在 吡啶 、 二正丁基氧化锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 methyl 2-O-acetyl-3,4-di-O-benzyl-6-deoxy-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  伯克霍尔德菌及其寡聚体的O抗原三糖重复单元的合成

  摘要：

  首次使用高度收敛和高效的策略合成了与多孢双歧杆菌（物种Y）的O-抗原相关的三糖，六糖和九糖衍生物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201500964

文献信息

• β-Rhamnosides from 6-thio mannosides
  作者：Alphert E. Christina、Daan van der Es、Jasper Dinkelaar、Hermen S. Overkleeft、Gijsbert A. van der Marel、Jeroen D. C. Codée

  DOI：10.1039/c2cc17623h

  日期：——

  Upon condensation of 6-thio-6-deoxy-mannosyl donors 1,2-cis products are obtained with a high degree of stereoselectivity. Subsequent reductive removal of the 6-thio functionality gives 1,2-cisrhamnosides. The 1,2-cis-selectivity can be rationalized with a product forming 3H4-oxocarbenium, which is in equilibrium with a bridged sulfonium intermediate.

  当6-硫-6-脱氧甘露糖供体进行缩合时，会高度立体选择性地得到1,2-顺式产物。随后通过还原性移除6-硫功能基团，生成1,2-顺式鼠李糖苷。1,2-顺式选择性可通过生成产物形式的3H4-氧碳鎓离子来合理化，这一离子与桥连的硫鎓中间体处于平衡状态。