(-)-(2S,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine | 89771-49-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (-)-(2S,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine
• 英文别名: (2S,4S,9aS)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)octahydro-1H-quinolizine-2-ol；(2S,4S,9aS)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)octahydro-2H-quinolizin-2-ol；4-(3,4-dimethoxyphenyl)-octahydroquinolizin-2-ol；(-)-lasubine II；lasubine II；lasubin II；2H-quinolizin-2-ol, 4-(3,4-dimethoxyphenyl)octahydro-, (2S,4S,9aS)-；(2S,4S,9aS)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-quinolizin-2-ol
• CAS: 89771-49-3
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃
• 分子量: 291.39
• InChiKey: YEFMCXAZLNBVEN-KKUMJFAQSA-N

物化性质

• 沸点：
  436.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2S,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on carbon 、 氢气 、 potassium carbonate 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 、 丙酮 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 2-(p-benzyloxyphenylpropionoyloxy)(a)-4-(3',4'-dimethoxyphenyl)(e)-trans-quinolizidine
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (±)-Decinine via an Oxidative Biaryl Coupling with Defined Axial Chirality

  摘要：

  The total synthesis of (+/-)-decinine has been achieved. The key steps in the synthesis involved the formation of lasubine II via a gold catalyzed annulation of 1-(but-3-yn-1-yl)piperidine and the formation of the 12-membered ring of decinine (1) with complementary atropselectivity via a VOF3-mediated oxidative biaryl coupling reaction.

  DOI：

  10.1021/ol3015573
• 作为产物：
  描述：

  pelletierine 在 氢溴酸 、 L-Selectride 、 sodium carbonate 、 溶剂黄146 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (-)-(2S,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine
  参考文献：
  名称：

  Pelletierine不对称构建的策略及其在Sedridine，Myrtine和Lasubine合成中的应用

  摘要：

  描述了三种合成旋光性小核黄素的对映体的方法。这些化合物作为结构单元的有用性在几种基于哌啶的目标化合物的不对称合成中得到了证明。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201900477

文献信息

• Broad Spectrum Enolate Equivalent for Catalytic Chemo-, Diastereo-, and Enantioselective Addition to <i>N</i>-Boc Imines
  作者：Barry M. Trost、Chao-I (Joey) Hung

  DOI：10.1021/jacs.5b11248

  日期：2015.12.23

  Their susceptibility to other reactions such as Michael additions and the difficulty of controlling the enolate geometry make them difficult substrates. Mannich-type reactions, which previously have not been reported using N-carbamoyl-imines with simple ketone enolates, became our objective. In this report, we describe the first direct catalytic Mannich-type reaction between various ynones and N-Boc

  炔基酮在烯醇化学中是有吸引力但具有挑战性的亲核试剂。它们对迈克尔加成等其他反应的敏感性以及控制烯醇几何结构的困难使它们成为困难的底物。曼尼希型反应，以前没有报道过使用 N-氨基甲酰基亚胺和简单的酮烯醇化物，成为我们的目标。在本报告中，我们描述了各种炔酮和 N-Boc 亚胺之间的第一个直接催化曼尼希型反应，其立体控制可能来自烯醇几何的催化剂控制。该方法产生具有优异化学选择性、非对映选择性和对映选择性的 α-取代 β-氨基炔酮。通过进一步的一步转化，产品可以很容易地转化为广泛的分子支架，证明了ynones作为各种不对称取代的无环酮的掩蔽合成等价物的效用。特别是，炔基烷基酮解决了长期存在的问题，即无法将缺乏α-支化的不对称二烷基酮的烯醇化物用于区域和立体选择性反应。
• Preparation of Enantiopure Substituted Piperidines Containing 2-Alkene or 2-Alkyne Chains: Application to Total Syntheses of Natural Quinolizidine-Alkaloids
  作者：Guolin Cheng、Xinyan Wang、Deyong Su、Hui Liu、Fei Liu、Yuefei Hu

  DOI：10.1021/jo902615u

  日期：2010.3.19

  nonracemic Betti base as a chiral auxiliary. The key step is that the auxiliary residue was removed by a novel base-catalyzed N-debenzylation via a formation of o-quinone methide mechanism in stead of the traditional hydrogenolysis, by which the alkene or alkyne groups survived. By this method, ten 2-alkene- or 2-alkyne-containing chain substituted piperidines were prepared on the gram scale within

  通过使用非外消旋的Betti碱作为手性助剂，建立了制备对映体纯的含2个烯烃或2个炔烃的链取代哌啶的一般方法。关键步骤是代替传统的氢解反应，通过传统的氢解反应，通过邻甲基苯甲酸甲酯的形成，通过新颖的碱催化的N-脱苄基反应去除了辅助残基。通过这种方法，在数小时内以克为单位制备了十个含2-烯烃或2-炔烃的链取代的哌啶。为了证明该方法的有效性和产品的多功能性，使用（S）-2-烯丙基完成了天然生物碱（+）-peltierine，（-）-lasubine II和（+）-cermizine C的总合成--N -Boc-哌啶为通用成分。
• Biomimetic Organocatalytic Approach to 4-Arylquinolizidine Alkaloids and Application in the Synthesis of (−)-Lasubine II and (+)-Subcosine II
  作者：Seerat Virk、Sunil V. Pansare

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01840

  日期：2019.7.19

  An enantioselective, biomimetic organocatalytic synthesis of 4-arylquinolizidin-2-ones, key intermediates in the synthesis of several Lythraceae alkaloids, was developed. The methodology features S-proline-mediated Mannich/aza-Michael reactions of readily available arylideneacetones and Δ1-piperideine. The total syntheses of (−)-lasubine II and (+)-subcosine II as well as the formal syntheses of structurally

  开发了一种对映选择性的，仿生的有机催化合成4-芳基喹啉并丁-2-酮的方法，这是几种豆科生物碱合成中的关键中间体。该方法特征小号-脯氨酸-介导的曼尼希/现成arylideneacetones和Δ的氮杂-迈克尔反应1 -piperideine。实现了（-）-lasubine II和（+）-subcosine II的总合成以及与结构相关的千屈菜科生物碱的形式合成。使用Δ的1曼尼期吡咯啉/氮杂-迈克尔反应提供对映体富集5- arylindolizidin -7-酮，其前体的非阿片类镇痛剂。
• Concise enantioselective synthesis of (−)-lasubine II
  作者：Mirko Zaja、Siegfried Blechert

  DOI：10.1016/j.tet.2004.06.145

  日期：2004.10

  An enantioselective synthesis of the quinolizidine alkaloid (−)-lasubine II 1 is reported. Two different pathways to the key intermediate 2 are described. The first case involving a sequence of ring rearrangement metathesis (RRM), simple functional group interconversion operations, followed by a stereoselective cross metathesis (CM) and in the second case a domino ring opening-/ring closing-/cross

  报道了喹喔啉生物碱（-）-lasubine II 1的对映选择性合成。描述了通往关键中间体2的两种不同途径。第一种情况涉及环重排复分解（RRM）的序列，简单的官能团互转换操作，然后是立体选择性交叉复分解（CM），第二种情况涉及多米诺环的开环/闭环/交叉复分解步骤。在两种情况下，在易位反应之后，仅获得E-异构体。通过分子内迈克尔反应实现了对喹唑烷骨架的最终环化。该概念代表了天然产物合成中高度立体选择性的RRM-CM组合的第一个例子。
• Enantiodivergent Approach to the Synthesis of <i>Cis</i>-2,6-Disubstituted Piperidin-4-ones
  作者：Alejandro Lahosa、Miguel Yus、Francisco Foubelo

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01008

  日期：2019.6.7

  β-amino ketone derivatives were synthesized by decarboxylative Mannich reaction of chiral N-tert-butanesulfinyl imines with β-keto acids and were subsequently transformed into cis-2,6-disubstituted piperidin-4-ones through an organocatalyzed condensation with aldehydes. Both enantiomers were accessible from the same precursors by inverting the order in the reaction sequence of the aldehydes involved

  对映体纯β-氨基酮衍生物通过手性脱羧曼尼希反应合成ñ -叔-butanesulfinyl亚胺与β酮酸和随后转化成顺式通过与醛的缩合organocatalyzed -2,6-二取代哌啶-4-酮。通过颠倒参与亚胺形成和分子内曼尼希缩合反应的醛的反应顺序，可以从相同的前体获得两种对映体。哌啶生物碱（+）-241D，（-）-表嘧啶和（-）-lasubine II的合成证明了该方法的实用性。

表征谱图