(2R,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine | 386285-44-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (2R,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine
• 英文别名: (2R,4S,9aS)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)octahydro-1H-quinolizine-2-ol；(-)-2-epi lasubine II；(-)-2-epi-lasubine II；2-epi-lasubine II；(2R,4S,9aS)-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-2,3,4,6,7,8,9,9a-octahydro-1H-quinolizin-2-ol
• CAS: 386285-44-5
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃
• 分子量: 291.39
• InChiKey: YEFMCXAZLNBVEN-ZNMIVQPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  41.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine 在 potassium carbonate 、 三苯基膦 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 甲醇 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (-)-(2S,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine
  参考文献：
  名称：

  对映体纯的喹喔啉酮和吲哚并二酮的两组分法。（-）-lasubine II的全合成。

  摘要：

  碳酸钾在65°C下乙腈中的碳酸钾介导的碘化物1和对映体纯的β-氨基酯2的反应提供了喹喔啉酮或吲哚并二酮3以及哌啶或吡咯烷4。4水解为相应的羧酸，然后处理乙酸酐/三乙胺高收率得到3。使用3a作为关键中间体，可通过四个步骤合成（-）-lasubine II。[反应：看文字]

  DOI：

  10.1021/ol016802w
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二甲氧基苄胺 在 盐酸 、 sodium periodate 、 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 sodium tungstate heptahydrate 、 氢气 、 双氧水 、 palladium(II) hydroxide 、 magnesium sulfate 、 溶剂黄146 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 、 三氟乙酸 、 锌 、 偶氮二甲酸二乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 丙酮 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 64.92h， 生成 (2R,4S,9aS)-2-hydroxy-4-(3,4-dimethoxyphenyl)-decahydroquinolizidine
  参考文献：
  名称：

  对映异构体合成进入喹喔啉生物碱Lasubine II

  摘要：

  顺式-和反-硝基化合物9和13的分子内环加成立体选择性地导致了氮杂双环化合物10和14，其可以提供与喹喔啉生物碱Lasubine II的两种对映异构体的接近。

  DOI：

  10.1021/ol2019967

文献信息

• A Modular, Efficient, and Stereoselective Synthesis of Substituted Piperidin-4-ols
  作者：Li Cui、Chaoqun Li、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201004712

  日期：2010.11.22

  The pied piper‐idinol of Hamelin: The one‐pot synthesis of piperidin‐4‐ols by sequential gold‐catalyzed cyclization, chemoselective reduction, and spontaneous Ferrier rearrangement has a broad substrate scope and shows excellent diastereoselectivity in the ring‐formation step. This chemistry was employed in the six‐step enantioselective synthesis of (+)‐subcosine II.

  Hamelin的pied piper-idinol：通过顺序金催化环化、化学选择性还原和自发费里叶重排一锅法合成哌啶-4-醇具有广泛的底物范围，并在成环步骤中显示出优异的非对映选择性。这种化学反应用于 (+)-亚余弦 II 的六步对映选择性合成。
• Ring Expansive Routes to Quinolizidine Alkaloids:  Formal Synthesis of (−)-Lasubine II
  作者：Vijaya Gracias、Yibin Zeng、Pankaj Desai、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ol035965c

  日期：2003.12.1

  synthesis is reported. The approach involves a conjugate reduction/alkylation sequence carried out on triisopropylsilyl-protected (S)-4-(-)-hydroxycyclopentenone, the formation of the quinolizidone ring system through nitrogen ring expansion, and the addition of an arylmetallic species to the resulting lactam. This work resulted in the preparation of 2-epi-lasubine II and a formal synthesis of lasubine

  报道了两个氮环扩环反应在Lasubine生物碱合成中的应用。该方法涉及在三异丙基甲硅烷基保护的（S）-4-（-）-羟基环戊烯酮上进行的共轭还原/烷基化序列，通过氮环扩环形成喹喔啉酮环系统以及向所得内酰胺中添加芳基金属物种。这项工作导致了2-epi-lasubine II的制备和lasubine II的正式合成。[反应：看文字]
• Stereoselective Synthesis of Quinolizidine Alkaloids: (–)-Lasubin II
  作者：Markus Weymann、Horst Kunz

  DOI：10.1515/znb-2008-0409

  日期：2008.4.1

  Based on a higly diastereoselective Mannich reaction of N-(3,4-dimethoxybenzylidene) 2,3,4,6- tetra-O-pivaloyl-β -D-galactopyranosylamine 3 with the Danishefsky diene the quinolizidine alkaloid lasubin II was synthesized in enantiomerically pure form in six steps.

  根据高度对映选择性的曼尼希反应，使用Danishefsky二烯与N-(3,4-二甲氧基苯基亚甲基) 2,3,4,6-四-O-偏二甲酰-β-D-半乳糖吡喃胺3，通过六个步骤合成了对映纯的喹啉类生物碱拉苏碱II。
• Synthetic study of (−)-lasubine II via sequential cyclization process
  作者：Jaebum Lim、Guncheol Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.11.001

  日期：2008.1

  A new synthetic pathway to lythraceae alkaloid lasubine II has been developed. In this approach, we designed a sequential cyclization pathway for the formation of quinolizidine ring. For the preparation of the requisite precursor, a known chiral β-amino ester has been used as a starting intermediate. Upon deprotection of Cbz group on nitrogen, endo-type Michael addition and the following SN2 reaction

  已经开发了一种新的合成方法，用于合成菊科植物生物碱二赖氨酸II。在这种方法中，我们设计了用于喹喹嗪环形成的顺序环化途径。为了制备所需的前体，已知的手性β-氨基酯已被用作起始中间体。当在氮上Cbz基团，脱保护内切型迈克尔加成和按S Ñ（ - ） - 2- 2反应被假定为进行以提供外延lasubine II。
• Total Synthesis of (±)-Decinine via an Oxidative Biaryl Coupling with Defined Axial Chirality
  作者：Zhen-Hua Shan、Ji Liu、Ling-Min Xu、Ye-Feng Tang、Jia-Hua Chen、Zhen Yang

  DOI：10.1021/ol3015573

  日期：2012.7.20

  The total synthesis of (+/-)-decinine has been achieved. The key steps in the synthesis involved the formation of lasubine II via a gold catalyzed annulation of 1-(but-3-yn-1-yl)piperidine and the formation of the 12-membered ring of decinine (1) with complementary atropselectivity via a VOF3-mediated oxidative biaryl coupling reaction.