(1S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione | 67670-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: (1S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione
• 英文别名: 3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione；3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2,5-dione；(-)-3-carene-2,5-dione；car-3-ene-2,5-dione；3-carene-2,5-dione；car-3-en-2,5-dione；3,7,7-Trimethyl-bicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione
• CAS: 67670-72-8
• 化学式: C₁₀H₁₂O₂
• 分子量: 164.204
• InChiKey: BBRJZZUFDYMNIY-HTQZYQBOSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C
• 沸点：
  254.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione 生成 (+)-2-Caranon-5-ol
  参考文献：
  名称：

  微生物转化-IX 1：通过微生物还原蒈-3-二酮-2,5-的红酵母mucilaginosa

  摘要：

  利用粘液红假单胞菌菌株对3-caren-2,5-dione（1）进行了微生物发酵，产生了：caran-2,5-dione（2），（+）-2-caranon-5-ol（3）， （-）反-3-caren-5-on-2-ol（4）和（+）-反-3- caren-5-on-2-ol（5）。通过光谱方法建立结构。在微生物学上获得的所有醇均具有S-构型。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(77)80404-3
• 作为产物：
  描述：

  (+)-2-蒈烯 在 叔丁基过氧化氢 、 3 A molecular sieve 、 氧气 、 manganese triacetate 作用下， 以 癸烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 48.5h， 以65%的产率得到(1S,6R)-3,7,7-trimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-ene-2,5-dione
  参考文献：
  名称：

  Mild Manganese(III) Acetate Catalyzed Allylic Oxidation:  Application to Simple and Complex Alkenes

  摘要：

  Manganese(III) acetate catalyzed allylic oxidation of alkenes to the corresponding enones was investigated, showing excellent regioselectivity and chemoselectivity (functional group compatibility). Delta(5)-Steroids were transformed into bioactive Delta(5)-en-7-ones under a nitrogen atmosphere, whereas simple alkenes were converted into the corresponding enones under an oxygen atmosphere in good yields.

  DOI：

  10.1021/ol0612298

文献信息

• A metal-free approach to access ketones, amides, and nitriles employing TBAI/TBHP oxidative system in water
  作者：Suzane Quintana Gomes、Airton G. Salles

  DOI：10.1080/00397911.2019.1669183

  日期：2019.12.2

  and heteroaromatic-bearing amines have been efficiently employed as substrates in allylic and benzylic oxidations via C(sp3)–H bond activation by TBAI/TBHP in water. This operationally simple method allows access to ketones, nitriles, and amides in moderate to high yields and a regio- and chemoselective late-stage functionalization. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 碳氢化合物、苄胺和含杂芳烃的胺已被有效地用作烯丙基和苄基氧化反应的底物，通过 TBAI/TBHP 在水中的 C(sp3)-H 键活化。这种操作简单的方法允许以中等至高产率获得酮、腈和酰胺，以及区域和化学选择性的后期功能化。图形概要
• Synthesis of (−)-3-Carene-2,5-dione via Allylic Oxidation of (+)-3-Carene
  作者：Xiaoling Sun、Xiaoyan Zhao、Ying Jiang、Bochun Xu

  DOI：10.1002/jccs.201100694

  日期：2013.1

  oxidation of (+)‐3‐carene with tert‐butyl hydroperoxide (TBHP) and O2 to produce (−)‐3‐carene‐2,5‐dione. The possible reaction mechanism and the effects of different factors on the allylic oxidation were investigated. The optimal conditions are as follows: reaction temperature, 45 °C; molar ratio of CuCl2 to (+)‐3‐carene, 1%; volume ratio of (+)‐3‐carene to TBHP, 1:3; and reaction time, 12 h. Under

  活性炭负载的CuCl 2（CuCl 2 / AC）是一种非均相催化剂，用于叔丁基氢过氧化物（TBHP）和O 2液相选择性地烯丙基氧化（+）-3-烯丙基以生成（-）-3 -carene-2,5-dione。研究了可能的反应机理以及不同因素对烯丙基氧化的影响。最佳条件如下：反应温度为45°C; CuCl 2与（+）-3-碳烯的摩尔比为1％; （+）-3-烯与TBHP的体积比为1：3; 反应时间为12小时。在最佳条件下，（+）-3-烯烃的转化率达到100％，而对（−）-3-烯烃-2,5-二酮的选择性达到78％。氯化铜2/ AC催化剂通过X射线衍射进行表征，并通过红外光谱，质子核磁共振光谱，质谱和光学分析鉴定目标化合物的化学结构。
• The Oxidation of (+)-3-Carene and the Related Compounds with<i>t</i>-Butyl Chromate
  作者：Takayuki Suga、Tsuyoshi Shishibori、Tamon Matsuura

  DOI：10.1246/bcsj.45.1873

  日期：1972.6

  The oxidation of (+)-3-carene with t-butyl chromate was found to afford 3,α-dimethylstyrene (2), eucarvone (3), 1,1,4-trimethylcyclohepta-2,4-dien-6-one (4), 3-methylacetophenone (5), 8-hydroxy-m-cymene (6), car-3-en-2-one (7), (−)-car-3-en-5-one (8), and (−)-car-3-ene-2,5-dione (9). The aromatized compound (6) was a major product in the oxidation in an acidic medium, whereas the oxidation in the neutral

  发现 (+)-3-carene 与铬酸叔丁酯氧化得到 3,α-二甲基苯乙烯 (2), eucarvone (3), 1,1,4-trimethylcyclohepta-2,4-dien-6-one (4), 3-甲基苯乙酮 (5), 8-羟基-间-伞花烃 (6), car-3-en-2-one (7), (-)-car-3-en-5-one (8 ) 和 (-)-car-3-ene-2,5-dione (9)。芳构化化合物 (6) 是酸性介质中氧化的主要产物，而中性和碱性介质中的氧化得到烯二酮 (9) 和烯酮 (8) 作为主要产物。此外，证明与 (-)-cis-carane (10) 和 (+)-caran-3β-ol (11) 的环丙烷环相邻的亚甲基几乎不受铬酸叔丁酯的攻击。
• Reaction of lithium acetylides with car-3-ene-2,5-dione
  作者：F. Z. Galin、Yu. A. Kashina、R. A. Zainullin、O. S. Kukovinets、L. M. Khalilov、G. A. Tolstikov

  DOI：10.1007/bf02495533

  日期：1998.1

  The reaction of car-3-ene-2,5-dione (1), an oxidation product of (+)-car-3-ene, with lithium acetylides proceeds stereospecifically, but not regioselectively, to give only mixtures of regioisomeric acetylenic alcohols with thesyn-orientation of the hydroxy group.

  car-3-ene-2,5-dione (1)（(+)-car-3-ene 的氧化产物）与乙炔锂的反应是立体定向的，但不是区域选择性的，只得到区域异构炔醇的混合物与羟基的同步取向。
• Catalytic Enantioselective Desymmetrization of meso-Cyclopropane-Fused Cyclohexene-1,4-diones by a Formal C(sp2)–H Alkylation
  作者：Santanu Mukherjee、Sayan Ray

  DOI：10.1055/a-1912-3216

  日期：——

  framework consisting of cis-fused cyclopropane and cyclohexane rings is found in several bioactive compounds. Given the symmetry of this core, catalytic desymmetrization can be considered as the most straightforward strategy for its enantioselective synthesis. Known desymmetrization reactions of meso-bicyclo[4.1.0]heptane derivatives proceed with opening of the cyclopropane ring. We now report the first

  在几种生物活性化合物中发现了由顺式稠合环丙烷和环己烷环组成的双环[4.1.0]庚烷骨架。鉴于该核心的对称性，催化去对称化可以被认为是其对映选择性合成的最直接策略。内消旋-双环[4.1.0]庚烷衍生物的已知去对称化反应随着环丙烷环的开环而进行。我们现在通过正式的 C( sp 2)-H 烷基化使用硝基烷烃作为烷基化剂。该反应由衍生自二氢奎宁的双功能叔氨基方酰胺催化，并产生高达 97:3 er 的产物。天然产物 (-)-car-3-ene-2,5-dione 的首次催化对映选择性合成证明了该反应的应用。