(3S,5S,7S,9S,11S,15R)-1,7-dibenzyloxy-3,16-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,9-epoxy-11,15-epoxy-13-methylene-9-methoxy-8,8-dimethylhexadecane | 470470-74-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,5S,7S,9S,11S,15R)-1,7-dibenzyloxy-3,16-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,9-epoxy-11,15-epoxy-13-methylene-9-methoxy-8,8-dimethylhexadecane
• 英文别名: tert-butyl-[(2S)-1-[(2S,4S,6S)-6-[[(2S,6R)-6-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-4-methylideneoxan-2-yl]methyl]-6-methoxy-5,5-dimethyl-4-phenylmethoxyoxan-2-yl]-4-phenylmethoxybutan-2-yl]oxy-dimethylsilane
• CAS: 470470-74-7
• 化学式: C₄₆H₇₆O₇Si₂
• 分子量: 797.276
• InChiKey: VZXSXMUWCJSZQU-UMAXHDEYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.63
• 重原子数：
  55
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,5S,7S,9S,11S,15R)-1,7-dibenzyloxy-3,16-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,9-epoxy-11,15-epoxy-13-methylene-9-methoxy-8,8-dimethylhexadecane 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 N-甲基吲哚酮 、 sodium hexamethyldisilazane 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 、 丙酮 、 正丁醇 为溶剂， 反应 54.5h， 生成 (3S,5S,7S,9S,11S,15R)-1,7-dibenzyloxy-3,16-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,9-epoxy-11,15-epoxy-9-methoxy-13-[(Z)-methoxycarbonylmethylidene]-8,8-dimethylhexadecane
  参考文献：
  名称：

  bryostatins的C（1）C（16）片段的合成

  摘要：

  报道了溴抑他汀的C（1）C（16）片段43的合成，该合成具有烯丙基硅烷35和炔酮33之间的“烯”反应的立体选择性当量，以及二烯基酮的立体选择性共轭加成环化36在缩醛化后得到缩醛39。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01054-7
• 作为产物：
  描述：

  D-(-)-泛酰内酯 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 4 Angstroem MS 、 氢氟酸 、 硼烷 、 四丁基氟化铵 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 四丁基碘化铵 、 二异丁基氢化铝 、 戴斯-马丁氧化剂 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三氟乙酸 、 zinc(II) iodide 、 tetramethylammonium triacetoxyborohydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 162.86h， 生成 (3S,5S,7S,9S,11S,15R)-1,7-dibenzyloxy-3,16-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-5,9-epoxy-11,15-epoxy-13-methylene-9-methoxy-8,8-dimethylhexadecane
  参考文献：
  名称：

  bryostatins的C（1）C（16）片段的合成

  摘要：

  报道了溴抑他汀的C（1）C（16）片段43的合成，该合成具有烯丙基硅烷35和炔酮33之间的“烯”反应的立体选择性当量，以及二烯基酮的立体选择性共轭加成环化36在缩醛化后得到缩醛39。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(02)01054-7

文献信息

• Synthesis of the C(1)–C(16) fragment of bryostatins using an ‘ene’ reaction between an allylsilane and an alkynone
  作者：Matthew O’Brien、Eric J. Thomas

  DOI：10.1016/j.tet.2011.09.064

  日期：2011.12

  mediated ‘ene’ reaction between (4R)-4,5-bis-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(trimethylsilylmethyl)pent-1-ene (43) and (5S,7R,9S)-5,11-dibenzyloxy-4,4-dimethyl-7,9-dihydroxy-7,9-O-isopropylideneundec-1-yn-3-one (53) gave the (E)-vinylsilane 54 with excellent stereoselectivity. Simultaneous deprotection and cyclisation via a stereoselective oxy-Michael reaction gave the bicyclic acetal 57 after treatment

  （4 R）-4,5-双-（叔丁基二甲基甲硅烷氧基）-2-（三甲基甲硅烷基甲基）戊-1-烯（43 R）与（5 S，7 R， 9 S）-5,11-二苄氧基-4,4-二甲基-7,9-二羟基-7,9- O-异亚丙基亚苄基-1-yn-3-one（53）得到的（E）-乙烯基硅烷54具有优异的立体选择性。通过原甲酸三甲酯处理后，通过立体选择性的氧-迈克尔反应同时脱保护和环化得到双环缩醛57。酯60的合成然后，通过O-硅烷化，亚甲基的氧化裂解以及所得酮59与手性膦酸酯61的立体选择性缩合，完成与bryostatins的C（1）–C（16）片段相对应的反应。