α-trimethylsilylvinylphosphonic acid diethyl ester | 57415-84-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物
• 英文名称: α-trimethylsilylvinylphosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: [1-(trimethylsilyl)vinyl]phosphonic acid diethyl ester；diethyl 1-(trimethylsilyl)vinylphosphonate；1-Diethoxyphosphorylethenyl(trimethyl)silane
• CAS: 57415-84-6
• 化学式: C₉H₂₁O₃PSi
• 分子量: 236.323
• InChiKey: VLFUPLKQQNLPTM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.0±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.966±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.64
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-trimethylsilylvinylphosphonic acid diethyl ester 在 盐酸 、 正丁基锂 、 碳酸氢钠 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 正己烷 、 水 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 ethyl (2S,4S)-2-[(tert-butoxycarbonyl)amino]-4-(diethoxyphosphoryl)-4-(trimethylsilyl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  通过将锂化的Schollkopf的双内酰胺醚共轭添加到乙烯基膦酸酯中，非对映选择性地合成2-氨基-4-膦酰基丁酸。

  摘要：

  将衍生自环-[Gly-Val]和环-[Ala-Val]的锂化双lactimin醚与α-，β-或α，β-取代的乙烯基膦酸酯共轭加成可直接和立体选择性地获得各种3-或4对映体纯形式的-单取代和2,3-，2,4-或3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物）。通过X-射线衍射分析或1，2-氧杂磷杂环丁烷衍生物的NMR研究确定相对立体化学。调用竞争性的八元“紧凑”和“松弛”过渡态结构以合理化共轭添加物的立体化学结果。

  DOI：

  10.1021/jo034707q
• 作为产物：
  描述：

  (1-Diethoxyphosphoryl-2-ethoxyethyl)-trimethylsilane 在 sodium ethanolate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以80%的产率得到α-trimethylsilylvinylphosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  带有β-Oxy或β-Thio取代基的α-官能化乙烯基膦酸酯的合成和合成利用。

  摘要：

  用LDA或LTMP处理后的β-杂取代乙烯基膦酸酯1a-c易于在膦酰基的α-位被锂化，所得α-硫代乙烯基膦酸酯被各种亲电试剂捕获，得到相应的α-官能化乙烯基膦酸酯2- 55-96％的收益率排名14。α-（甲硅烷基）-或α-（锗烷基）膦烯基二硫缩醛2、9或4与酰氯的Friedel-Crafts反应以53-91％的产率得到α-酰化的膦烯酮二硫缩醛15-19。β-乙氧基-α-（三丁基锡烷基）乙烯基膦酸酯13与各种有机卤化物（R =酰基，烯丙基，芳基等）的钯催化交叉偶联反应提供了β-乙氧基-α-取代的乙烯基膦酸酯21-26中等至中等的产量。α-（碘）乙烯基膦酸酯7和14与末端乙炔的钯介导的交叉偶联反应以69-83％的收率得到α-炔基化乙烯基膦酸酯41-44。几种α-官能化的β-杂环取代的乙烯基膦酸酯被用于合成吡唑和具有膦酰基功能的异恶唑。

  DOI：

  10.1021/jo980467g

文献信息

• Diastereoselective Synthesis of 2-Amino-4-phosphonobutanoic Acids by Electrophilic Substitution and Tin−Peterson Olefination of Bis-lactim Ethers Derived from <i>cyclo</i>-[<scp>l</scp>-AP4-<scp>d</scp>-Val]
  作者：María C. Fernández、Aniana Díaz、Juan J. Guillín、Olga Blanco、María Ruiz、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo061072x

  日期：2006.9.1

  that may be useful tools for characterizing the molecular pharmacology of metabotropic glutamate receptors (mGluRs) of group III. The relative stereochemistry was assigned from X-ray diffraction analyses or NMR studies of 1,2-oxaphosphorinane and other cyclic derivatives. In accordance to density functional theory (DFT) calculations, the syn-selectivity in the electrophilic substitutions may originate

  衍生自环-[ l -AP4- d的锂化Schöllkopf's双内酰胺醚上的亲电取代-Val]在膦酸酯的α-位置上选择性和立体选择性地发生。α-甲硅烷基-，α-磷酰基-和α-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的随后烯烃化仅产生乙烯基膦酸酯。两种方法都可以直接和立体选择性地获得对映体纯净形式的多种4-取代的和3,4-二取代的2-氨基-4-膦酰基丁酸（AP4衍生物），这可能是表征代谢型谷氨酸分子药理学的有用工具III组的受体（mGluRs）。相对立体化学是通过对1,2-氧杂磷杂环丁烷和其他环状衍生物的X射线衍射分析或NMR研究确定的。根据密度泛函理论（DFT）的计算，亲电子取代中的顺选择性可能源自七元和八元螯合结构的干预，其中双内酰胺醚部分屏蔽了膦酸酯碳负离子的一个表面。D-锡烷基稳定的膦酸酯碳负离子的锡-彼得森烯化反应的DFT计算表明，速率和选择性是在初始碳-碳键形成步骤中确定的，其中不同的过渡结构
• New synthesis of β-keto phosphonates
  作者：Seongkuk Hong、Kyeongho Chang、Bonchul Ku、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)99228-1

  日期：1989.1

  A new synthetic route to β-keto phosphonates from diethyl 1-(trimethylsilyl)vinyl-phosphonate 1 is described. This involves nucleophilic addition of the organolithium reagents toward 1 followed by quenching with acid chlorides and alkyl isocyanates.

  到从二1-（三甲硅烷基）乙烯基膦酸酯β酮膦酸酯的新合成路线1中描述。这涉及有机锂试剂向1的亲核加成，然后用酰氯和异氰酸烷基酯淬灭。
• Diastereoselective synthesis of 4-substituted 2-amino-4-phosphonobutanoic acids
  作者：M.Carmen Fernández、José M Quintela、Marı́a Ruiz、Vicente Ojea

  DOI：10.1016/s0957-4166(02)00082-4

  日期：2002.3

  Conjugate additions of the lithiated bis-lactim ether derived from cyclo-[Gly-D-Val] 1 to alpha-substituted vinylphosphonates 2 or electrophilic substitutions on the lithiated bis-lactim ether derived from cyclo-[L-AP4-D-Val] 5 allow direct and stereoselective access to a series of 4-substituted AN derivatives 3 in enantiomerically pure form. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Diastereoselective synthesis of 4-alkylidene-2-amino-4-phosphonobutanoic acids
  作者：M.Carmen Fernández、Marı́a Ruiz、Vicente Ojea、José M. Quintela

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01275-3

  日期：2002.8

  Olefination of alpha-silyl-, alpha-phosphoryl- and alpha-stannyl-stabilised phosphonate carbanions derived from cyclo-[L-AP4-D-Val] Li(+)4b-d(-) allow a (Z)-selective access to the alpha, beta-substituted vinylphosphonates 7A-E that have been transformed into enantiomerically pure 4-alkylidene AP4 derivatives 12A,B and 13A,C. According to semi-empirical (PM3) calculations, the preference for like topologies in the intermediate adducts of the phosphonate addition step accounts for the highly (Z)-selective course of the 'tin-Peterson-like' olefination. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Chernyshev,E.A. et al., Journal of general chemistry of the USSR, 1975, vol. 45, p. 1733 - 1736
  作者：Chernyshev,E.A. et al.

  DOI：——

  日期：——