ethyl 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-2-ynoate | 916433-74-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-2-ynoate
• 英文别名: Ethyl 4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxybut-2-ynoate
• CAS: 916433-74-4
• 化学式: C₂₂H₂₆O₃Si
• 分子量: 366.532
• InChiKey: WVJIRLXBGLUUBB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.13
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-2-ynoate 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 草酰氯 、 D-(-)-酒石酸二乙酯 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 magnesium 、 二甲基亚砜 作用下， 以 四氢呋喃 、 十二烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 79.67h， 生成 (S)-(2-bromophenyl)[(2R,3S)-3-[[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxymethyl]-3-(3-methylbut-2-enyl)oxiran-2-yl]methanol
  参考文献：
  名称：

  （-）-Avicennone C的全合成和结构修订。

  摘要：

  天然产物（-）-avicennone C的所有四种可能的立体异构体均使用两种不同的闭环方法合成。通过将分析数据与已报道的天然产物的分析数据进行比较，并通过合成中间体的单X射线晶体衍射，明确阐明了绝对立体化学。所提出的结构需要关于带有仲羟基的立体中心的绝对构型进行修改。报道的合成为所有可能的立体异构体提供了灵活，选择性和有效的途径，对于其他环氧醌天然产物的立体选择性合成可能具有价值。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c01792
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二苯基氯硅烷 在 咪唑 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 Petroleum ether 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 ethyl 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)but-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Highly Convergent Three Component Benzyne Coupling:  The Total Synthesis of ent-Clavilactone B

  摘要：

  The first total synthesis of (+)-clavilactone B, a potent antifungal agent and novel tyrosine kinase inhibitor, is described. The absolute configuration of clavilactones has been unambiguously established by using Sharpless asymmetric epoxidation to generate the enantiomerically pure substrate. The strategy highlights the use of a powerful and convergent three-component benzyne coupling with a methylallyl Grignard and a chiral epoxy-aldehyde to generate two C-C bonds and install the carbon skeleton of clavilactone. Oxidative lactonization, ten-membered ring construction by ring closing metathesis, and oxidation gave clavilactone B.

  DOI：

  10.1021/ja0662671

文献信息

• Total Synthesis and Structure Revision of (−)-Avicennone C
  作者：Yolanda Kleiner、Peter Hammann、Jonathan Becker、Armin Bauer、Christoph Pöverlein、Sören M. M. Schuler

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01792

  日期：2020.10.16

  possible stereoisomers of the natural product (−)-avicennone C were synthesized using two different methods for ring closure. The absolute stereochemistry was elucidated unambiguously by comparison of the analytical data with those of the reported natural product and by single X-ray crystal diffraction of synthetic intermediates. The proposed structure needed to be revised with regard to the absolute

  天然产物（-）-avicennone C的所有四种可能的立体异构体均使用两种不同的闭环方法合成。通过将分析数据与已报道的天然产物的分析数据进行比较，并通过合成中间体的单X射线晶体衍射，明确阐明了绝对立体化学。所提出的结构需要关于带有仲羟基的立体中心的绝对构型进行修改。报道的合成为所有可能的立体异构体提供了灵活，选择性和有效的途径，对于其他环氧醌天然产物的立体选择性合成可能具有价值。
• Highly Convergent Three Component Benzyne Coupling:  The Total Synthesis of <i>ent</i>-Clavilactone B
  作者：Igor Larrosa、Marianne I. Da Silva、Patricio M. Gómez、Peter Hannen、Eunjung Ko、Steven R. Lenger、Simon R. Linke、Andrew J. P. White、Donna Wilton、Anthony G. M. Barrett

  DOI：10.1021/ja0662671

  日期：2006.11.1

  The first total synthesis of (+)-clavilactone B, a potent antifungal agent and novel tyrosine kinase inhibitor, is described. The absolute configuration of clavilactones has been unambiguously established by using Sharpless asymmetric epoxidation to generate the enantiomerically pure substrate. The strategy highlights the use of a powerful and convergent three-component benzyne coupling with a methylallyl Grignard and a chiral epoxy-aldehyde to generate two C-C bonds and install the carbon skeleton of clavilactone. Oxidative lactonization, ten-membered ring construction by ring closing metathesis, and oxidation gave clavilactone B.