methyl 2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-tert-butyldimethylsilyl-D-gluconate | 192129-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-tert-butyldimethylsilyl-D-gluconate
• CAS: 192129-78-5
• 化学式: C₂₅H₅₄O₆Si₃
• 分子量: 534.957
• InChiKey: ISTJZFIRMUPHMZ-MXEMCNAFSA-N

物化性质

• 沸点：
  465.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.73
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.96
• 拓扑面积：
  63.22
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-tert-butyldimethylsilyl-D-gluconate 在 钯 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium azide 、 氢气 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 甲醇 、 四氯化碳 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 methyl 2-amino-2-deoxy-3,4,6-tris-O-tert-butyldimethylsilyl-α-D-arabino-hex-2-ulofuranosonate
  参考文献：
  名称：

  Complex tetrahydrofurans from carbohydrate lactones: THF amino acids as building blocks for unnatural biopolymers

  摘要：

  文中介绍了基于 D-阿拉伯呋喃糖模板的两种六碳四氢呋喃羧酸表聚物的多克合成方法。此外，还详细介绍了 3-O-苄基保护衍生物的合成方法。在这些支架的 C-6 处引入氮，可生成适合于生成具有明确二级结构的低聚物的构建模块。自由基溴化促进了 C-2 位氮的引入，从而产生了同分异构的 α-氨基酸衍生物，这些衍生物被详细加工成两种非天然的非对映异构体，即强效除草天然产物 hydantocidin。此外，还披露了 N-甲基-2-叠氮-2-脱氧-α-D-阿拉伯-六-2-呋喃肌苷酰胺和 N-十二烷基-2-叠氮-2-脱氧-β-D-阿拉伯-六-2-呋喃肌苷酰胺的 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/b111258a
• 作为产物：
  描述：

  3-O-benzyl-5,6-O-isopropylidene-D-glucono-1,4-lactone 在 palladium on activated charcoal 吡啶 、 咪唑 、 盐酸 、 氢气 、 sodium 2,2,2-trifluoroacetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 57.0h， 生成 methyl 2,5-anhydro-3,4,6-tris-O-tert-butyldimethylsilyl-D-gluconate
  参考文献：
  名称：

  Complex tetrahydrofurans from carbohydrate lactones: THF amino acids as building blocks for unnatural biopolymers

  摘要：

  文中介绍了基于 D-阿拉伯呋喃糖模板的两种六碳四氢呋喃羧酸表聚物的多克合成方法。此外，还详细介绍了 3-O-苄基保护衍生物的合成方法。在这些支架的 C-6 处引入氮，可生成适合于生成具有明确二级结构的低聚物的构建模块。自由基溴化促进了 C-2 位氮的引入，从而产生了同分异构的 α-氨基酸衍生物，这些衍生物被详细加工成两种非天然的非对映异构体，即强效除草天然产物 hydantocidin。此外，还披露了 N-甲基-2-叠氮-2-脱氧-α-D-阿拉伯-六-2-呋喃肌苷酰胺和 N-十二烷基-2-叠氮-2-脱氧-β-D-阿拉伯-六-2-呋喃肌苷酰胺的 X 射线晶体结构。

  DOI：

  10.1039/b111258a

文献信息

• Total Synthesis of the Allenic Macrolide (+)-Archangiumide
  作者：Jack L. Sutro、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.3c13304

  日期：2024.1.31

  gains a strategic role beyond its mere safeguarding function. Although the gold catalyzed reaction per se is stereoablative, the macrocyclic frame of the target was found to impose high selectivity and a stereoconvergent character on the transformation. The required substrate was formed by ring closing alkyne metathesis (RCAM) with the aid of a new air-stable molybdenum alkylidyne catalyst.

  Archangiumide 是第一个已知的包含环内丙二烯的大环内酯天然产物。对于这种线性子结构可能带来的环应变，计划在预计全合成的最后阶段揭示丙二烯；事实上，这是通过使用全局脱保护的底物作为最长线性序列的最后一步实现的。这种非常规的计时是通过大环炔丙基苄基醚衍生物的金催化重排实现的，该衍生物使用-PMB基团作为潜在氢化物源来揭示标志性的环联烯；因此，保护​​团体获得的战略作用超出了其单纯的保护职能。尽管金催化反应本身是立体消融的，但发现靶标的大环框架对转化施加了高选择性和立体收敛特征。所需的底物是在新型空气稳定的亚烷基钼催化剂的帮助下通过闭环炔复分解（RCAM）形成的。
• Chemistry of glucal halohydrins(II): An unusual protecting group effect in the competitive formation of formyl furanosides and methyl glycosides
  作者：John S. Kozlowski、Cecilia H. Marzabadi、Nigam P. Rath、Christopher D. Spilling

  DOI：10.1016/s0008-6215(97)00054-2

  日期：1997.5

  A remarkable protecting group influence was observed in the base-induced reaction of protected halohydrins derived from D-glycals. Tri-O-methyl and tri-O-benzyl halohydrins react with cesium carbonate in methanol at room temperature to give methyl glycosides as the major product and unsaturated formyl furanosides as the minor product. Whereas, the tri-O-tert-butyldimethylsilyl (t-BuMe2Si)-protected halohydrins reacted with cesium carbonate in methanol at room temperature to give a mixture of epimeric formyl furanosides, and at reflux to give an unsaturated formyl furanoside, as the only products. The tri-O-methyl and tri-O-benzyl halohydrins react slowly at elevated temperature to give predominantly furans. In comparison, the tri-O-t-BuMe2Si halohydrins reacted completely after five minutes to give a mixture of epimeric formyl furanosides. The tri-O-t-BuMe2Si iodohydrins were oxidized to the corresponding iodolactones, which also underwent a based-induced ring contraction in methanol to give the furanose 1-methylcarboxylate esters. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.
• Tetrahydrofuran α-Azido Esters: Precursors of Anomeric α-Amino Acid Monomers via Radical Bromination
  作者：Martin D. Smith、Danile D. Long、Angeles Martín、Neil Campbell、Yves Blériot、George W. J. Fleet

  DOI：10.1055/s-1999-2766

  日期：1999.7