3-allyl 9-(tert-butyl) 4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole-3,9-dicarboxylate | 1451144-17-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-allyl 9-(tert-butyl) 4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole-3,9-dicarboxylate
• 英文别名: 9-O-tert-butyl 3-O-prop-2-enyl 4-oxo-2,3-dihydro-1H-carbazole-3,9-dicarboxylate
• CAS: 1451144-17-4
• 化学式: C₂₁H₂₃NO₅
• 分子量: 369.417
• InChiKey: SIRDXBSTBQAQCN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  74.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-allyl 9-(tert-butyl) 4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole-3,9-dicarboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 potassium carbonate 、 (S)-4-叔丁基-2-[2-(二苯基膦基)苯基]-2-噁唑啉 作用下， 以 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (R)-tert-butyl 3-allyl-3-(3-ethoxy-3-oxopropyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-9(2H)-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  曲霉精和小菜碱生物碱合成中间体咔唑酮的对映选择性合成研究*

  摘要：

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。

  DOI：

  10.1071/ch13287
• 作为产物：
  描述：

  四氢咔唑酮 在 正丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 3-allyl 9-(tert-butyl) 4-oxo-1,2,3,4-tetrahydro-9H-carbazole-3,9-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  曲霉精和小菜碱生物碱合成中间体咔唑酮的对映选择性合成研究*

  摘要：

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。

  DOI：

  10.1071/ch13287

文献信息

• Biosynthetically Inspired Divergent Approach to Monoterpene Indole Alkaloids: Total Synthesis of Mersicarpine, Leuconodines B and D, Leuconoxine, Melodinine E, Leuconolam, and Rhazinilam
  作者：Yang Yang、Yu Bai、Siyuan Sun、Mingji Dai

  DOI：10.1021/ol503150c

  日期：2014.12.5

  Inspired by their potential biosynthesis, we have developed divergent total syntheses of seven monoterpene indole alkaloids including mersicarpine, leuconodines B and D, leuconoxine, melodinine E, leuconolam, and rhazinilam, and one unnatural analogue with an unprecedented structural skeleton. The key steps involve a Witkop–Winterfeldt oxidative indole cleavage followed by transannular cyclization

  受到其潜在生物合成的启发，我们开发了七种单萜吲哚生物碱的不同总合成物，其中包括美西卡平，亮二酮B和D，亮氨酸，甜菜碱E，亮氨酸和鼠李糖，以及一种具有空前结构骨架的非天然类似物。关键步骤涉及Witkop–Winterfeldt氧化吲哚裂解，然后进行环环化。然后，通过将跨环环化产物的官能团配对成不同的反应模式，将其转化为相应的结构骨架。
• Asymmetric Total Syntheses of <i>Kopsia</i> Indole Alkaloids
  作者：Lingying Leng、Xiaohan Zhou、Qi Liao、Falu Wang、Hao Song、Dan Zhang、Xiao‐Yu Liu、Yong Qin

  DOI：10.1002/anie.201700831

  日期：2017.3.20

  The asymmetric total syntheses of a group of structurally complex Kopsia alkaloids, (−)‐kopsine, (−)‐isokopsine, (+)‐methyl chanofruticosinate, (−)‐fruticosine, and (−)‐kopsanone, has been achieved. The key strategies for the construction of the molecular complexity in the targets included an asymmetric Tsuji–Trost rearrangement to set the first quaternary carbon center at C20, an intramolecular cyclopropanation

  已经完成了一组结构复杂的Kopsia生物碱，（-）-甲庚碱，（-）-异甲庚素，（+）-甲基呋喃果糖酸酯，（-）-果糖苷和（-）-甲啡酮的不对称总合成。在靶标中构建分子复杂性的关键策略包括不对称的Tsuji-Trost重排以将第一个四级碳中心设置在C20，分子内环丙烷化通过重氮分解将第二和第三个四级碳中心安装在C2和C7，分别是SmI 2促进了酰氯的缩合以组装异核糖苷核心。异戊二素型中间体的自由基脱羧会导致热力学部分重排，从而生成N-去甲氧基异庚烷和N-去甲氧基kopsine，这是合成具有不同亚型核心结构的Kopsia生物碱的两个关键中间体。
• Studies on the Enantioselective Synthesis of Carbazolones as Intermediates in Aspidosperma and Kopsia Alkaloid Synthesis
  作者：Christopher J. Gartshore、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch13287

  日期：——

  Two strategies for the assembly of homochiral carbazolones have been investigated. The first exploited desymmetrisation of 1,3-cyclohexadione derivatives however this failed to deliver satisfactory outcomes. An orthogonal route exploiting palladium catalysed decarboxylative allylation of racemic carbazolone β-ketoesters has been developed. Herein we report full details on the development of this reaction

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。
• Nitrene C−H Bond Insertion Approach to Carbazolones and Indolones, and a Reactivity Departure for 7‐Membered Analogues**
  作者：Mahesh K. Lakshman、Dellamol Sebastian、Padmanava Pradhan、Michelle C. Neary、Alexis M. Piette、Samuel P. Trzebiatowski、Alexander E. K. Henriques、Patrick H. Willoughby

  DOI：10.1002/chem.202302995

  日期：2023.12.22

  2-Arylcyclohexane-1,3-diones and 2-arylcyclopentane-1,3-diones can be converted in a facile 2-step, 1-pot manner to 2-aryl-3-azidocycloalk-2-en-1-ones. These azides can be smoothly cyclized to carbazolones and indolones with catalytic Rh2(O2CC7H15)4. Although 3-azido-2-phenylcyclohept-2-en-1-one could be readily prepared from 2-phenylcycloheptane-1,3-dione, by contrast the Rh-catalyzed cyclization

  2-芳基环己烷-1,3-二酮和2-芳基环戊烷-1,3-二酮可以通过简单的两步、一锅法转化为2-芳基-3-叠氮基环烷-2-en-1-酮。这些叠氮化物可以在催化Rh 2 (O 2 CC 7 H 15 ) 4的作用下顺利环化为咔唑酮和吲哚酮。虽然 3-叠氮基-2-苯基环庚-2-en-1-酮可以很容易地从 2-苯基环庚烷-1,3-二酮制备，但相比之下，Rh 催化的环化反应优先于吲哚生成氮丙啶。机理和 DFT 研究补充了综合工作。