(rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate | 1451144-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate
• 英文别名: (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-tetrahydro-3,9(2H)-dicarboxylate；9-O-tert-butyl 3-O-prop-2-enyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-1,2-dihydrocarbazole-3,9-dicarboxylate
• CAS: 1451144-30-1
• 化学式: C₂₄H₂₆N₂O₅
• 分子量: 422.481
• InChiKey: ZLARHLCJIDAWHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 甲酸 、 二氢二苯磷苯基-4-异丙恶唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  咔唑酮和吲哚酮的对映选择性钯催化的脱羧烯丙基化：（+）-Kopsihainanine A的形式合成

  摘要：

  附加值：利用对映选择性的Pd催化的脱羧烯丙基化反应，开发了四步合成对映体富集的咔唑酮和吲哚酮衍生物的合成方法。该反应的范围很广，并且该材料适用于天然产物的合成，已完成（+）-kopsihainanine的正式合成（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201209069
• 作为产物：
  描述：

  四氢咔唑酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙基苯 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  咔唑酮和吲哚酮的氮烯 C−H 键插入方法以及 7 元类似物的反应性偏离**

  摘要：

  2-芳基环己烷-1,3-二酮和2-芳基环戊烷-1,3-二酮可以通过简单的两步、一锅法转化为2-芳基-3-叠氮基环烷-2-en-1-酮。这些叠氮化物可以在催化Rh 2 (O 2 CC 7 H 15 ) 4的作用下顺利环化为咔唑酮和吲哚酮。虽然 3-叠氮基-2-苯基环庚-2-en-1-酮可以很容易地从 2-苯基环庚烷-1,3-二酮制备，但相比之下，Rh 催化的环化反应优先于吲哚生成氮丙啶。机理和 DFT 研究补充了综合工作。

  DOI：

  10.1002/chem.202302995

文献信息

• Studies on the Enantioselective Synthesis of Carbazolones as Intermediates in Aspidosperma and Kopsia Alkaloid Synthesis
  作者：Christopher J. Gartshore、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch13287

  日期：——

  Two strategies for the assembly of homochiral carbazolones have been investigated. The first exploited desymmetrisation of 1,3-cyclohexadione derivatives however this failed to deliver satisfactory outcomes. An orthogonal route exploiting palladium catalysed decarboxylative allylation of racemic carbazolone β-ketoesters has been developed. Herein we report full details on the development of this reaction

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。
• Enantioselective Palladium-Catalyzed Decarboxylative Allylation of Carbazolones and Indolones: Formal Synthesis of (+)-Kopsihainanine A
  作者：Christopher J. Gartshore、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201209069

  日期：2013.4.8

  Adding value: A four‐step synthesis of enantioenriched carbazolone and indolone derivatives has been developed using an enantioselective Pd‐catalyzed decarboxylative allylation. The scope of this reaction is broad, and the materials are suited for natural product synthesis, shown with the completion of a formal synthesis of (+)‐kopsihainanine (see scheme).

  附加值：利用对映选择性的Pd催化的脱羧烯丙基化反应，开发了四步合成对映体富集的咔唑酮和吲哚酮衍生物的合成方法。该反应的范围很广，并且该材料适用于天然产物的合成，已完成（+）-kopsihainanine的正式合成（请参见方案）。
• Nitrene C−H Bond Insertion Approach to Carbazolones and Indolones, and a Reactivity Departure for 7‐Membered Analogues**
  作者：Mahesh K. Lakshman、Dellamol Sebastian、Padmanava Pradhan、Michelle C. Neary、Alexis M. Piette、Samuel P. Trzebiatowski、Alexander E. K. Henriques、Patrick H. Willoughby

  DOI：10.1002/chem.202302995

  日期：2023.12.22

  2-Arylcyclohexane-1,3-diones and 2-arylcyclopentane-1,3-diones can be converted in a facile 2-step, 1-pot manner to 2-aryl-3-azidocycloalk-2-en-1-ones. These azides can be smoothly cyclized to carbazolones and indolones with catalytic Rh2(O2CC7H15)4. Although 3-azido-2-phenylcyclohept-2-en-1-one could be readily prepared from 2-phenylcycloheptane-1,3-dione, by contrast the Rh-catalyzed cyclization

  2-芳基环己烷-1,3-二酮和2-芳基环戊烷-1,3-二酮可以通过简单的两步、一锅法转化为2-芳基-3-叠氮基环烷-2-en-1-酮。这些叠氮化物可以在催化Rh 2 (O 2 CC 7 H 15 ) 4的作用下顺利环化为咔唑酮和吲哚酮。虽然 3-叠氮基-2-苯基环庚-2-en-1-酮可以很容易地从 2-苯基环庚烷-1,3-二酮制备，但相比之下，Rh 催化的环化反应优先于吲哚生成氮丙啶。机理和 DFT 研究补充了综合工作。