(rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate | 1451144-30-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate
• 英文别名: (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-tetrahydro-3,9(2H)-dicarboxylate；9-O-tert-butyl 3-O-prop-2-enyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-1,2-dihydrocarbazole-3,9-dicarboxylate
• CAS: 1451144-30-1
• 化学式: C₂₄H₂₆N₂O₅
• 分子量: 422.481
• InChiKey: ZLARHLCJIDAWHH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  98.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 、 甲酸 、 二氢二苯磷苯基-4-异丙恶唑 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  咔唑酮和吲哚酮的对映选择性钯催化的脱羧烯丙基化：（+）-Kopsihainanine A的形式合成

  摘要：

  附加值：利用对映选择性的Pd催化的脱羧烯丙基化反应，开发了四步合成对映体富集的咔唑酮和吲哚酮衍生物的合成方法。该反应的范围很广，并且该材料适用于天然产物的合成，已完成（+）-kopsihainanine的正式合成（请参见方案）。

  DOI：

  10.1002/anie.201209069
• 作为产物：
  描述：

  四氢咔唑酮 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙基苯 、 甲苯 、 mineral oil 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 (rac)-3-allyl 9-tert-butyl 3-(2-cyanoethyl)-4-oxo-3,4-dihydro-1H-carbazole-3,9(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  咔唑酮和吲哚酮的氮烯 C−H 键插入方法以及 7 元类似物的反应性偏离**

  摘要：

  2-芳基环己烷-1,3-二酮和2-芳基环戊烷-1,3-二酮可以通过简单的两步、一锅法转化为2-芳基-3-叠氮基环烷-2-en-1-酮。这些叠氮化物可以在催化Rh 2 (O 2 CC 7 H 15 ) 4的作用下顺利环化为咔唑酮和吲哚酮。虽然 3-叠氮基-2-苯基环庚-2-en-1-酮可以很容易地从 2-苯基环庚烷-1,3-二酮制备，但相比之下，Rh 催化的环化反应优先于吲哚生成氮丙啶。机理和 DFT 研究补充了综合工作。

  DOI：

  10.1002/chem.202302995

文献信息

• Studies on the Enantioselective Synthesis of Carbazolones as Intermediates in Aspidosperma and Kopsia Alkaloid Synthesis
  作者：Christopher J. Gartshore、David W. Lupton

  DOI：10.1071/ch13287

  日期：——

  Two strategies for the assembly of homochiral carbazolones have been investigated. The first exploited desymmetrisation of 1,3-cyclohexadione derivatives however this failed to deliver satisfactory outcomes. An orthogonal route exploiting palladium catalysed decarboxylative allylation of racemic carbazolone β-ketoesters has been developed. Herein we report full details on the development of this reaction

  已经研究了两种装配手性咔唑酮的策略。首次利用了1,3-环己二酮衍生物的不对称化，但是未能获得令人满意的结果。已经开发出利用钯催化外消旋咔唑酮β-酮酸酯的脱羧烯丙基化的正交途径。在此，我们报告有关此反应进展的完整详细信息，并澄清我们的初步报告与Shao的报告之间的明显差异。